理论样板一(有机化学).docVIP

第六章 醛、酮、醌 知识目标 ☆掌握醛、酮和醌的分类、命名;醛、酮的主要性质:亲核加成反应、还原反应、α一活泼氢的反应和氧化反应。 ☆熟悉醛、酮的结构与性质差异的关系;醛、酮的鉴别方法。 ☆了解电子效应、空间效应对羰基活性的影响;醛、酮的亲核加成反应机理。 能力目标 ☆能熟练应用醛、酮和醒的命名法，命名重要的醛、酮和醒;能理解醛、酮的相似反应:醛、酮的亲核加成反应、还原反应、α一活泼氢的反应等;醛、酮的不同反应:醛的歧化反应、氧化反应等。 ☆熟练应用醛、酮的性质差异，能鉴别常见的醛、酮。 【有机化学与药学】 许多药物或药物体内代谢的中间体具有醛、酮的结构。例如，香草醛，又称香英兰醛，常用作香料或药物制剂的矫味剂;视黄醛是构成细胞内感光物质的化合物，用于防治夜盲症，维生素A能在体内代谢转变成一种视黄醛(11—顺视黄醛)而发挥治疗作用;中药材麝香，其有效成分为麝香酮，具有芳香开窍、醒神、活血通淤等功效。 香草醛 11—顺视黄醛 麝香酮 广泛存在于自然界中的维生素K1，、维李素K2与人工合成方法制得的维生素K3，它们具有促凝血功能，含有萘醌的结构，医药上维生素K3制剂是它的亚硫酸氢钠加成物。 维生素K1 维生素K3 第一节 醛、酮结构 醛、酮分子中羰基的碳原子为sp2杂化，3个sP2杂化轨道在同一平面上，夹角近似为120℃。碳原子的1个sp2杂化轨道与氧原子的1个p轨道之间“头碰头”正面重叠形成一个σ键，未参与杂化的1个p轨道与氧原子的另1个p轨道之间“肩并肩”侧面重叠形成一个π键。因此，羰基的碳氧双键由键σ和π键构成，成键情形与烯烃的碳碳双键有些类似，但由于氧原子的电负性比碳原子要大得多，成键电子偏向于氧原子，氧原子上的电子云密度较高，碳原子上的电子云密度较低，分别用δ＋及δ－来表示，因此羰基是一个极性基团(见图7一1)。此外，醛分子中羰基分别与氢原子和烃基相连接，而与酮分子中的羰基相连接的均为烃基，醛、酮结构的差异，性质也存在一定的异同点，见表7—1。 表7一1醛、酮羰基结构的比较 醛： 酮： 电子效应 由于烃基的给电子效应，使得羰基中碳原子的电负性不同:醛羰基酮羰基 空间效应 由于烃基较大的空间位阻，使得亲核试剂(Nu一)的进攻难度不同:醛羰基酮羰基 结论 酮羰基的亲电性比醛弱，发生亲核加成能力差 第二节 醛、酮、醌的分类和命名 碳原子以双键和氧原子相连接的基团称为羰基。醛和酮分子中都含有羰基，统称为羰基化合物。其中，羰基的两端至少有一端与氢原子相连的羰基化合物称为醛，而羰基的两端都与烃基相连的羰基化合物则称为酮。 醛基 酮基 羰基 脂肪（或芳香）醛 脂肪（或芳香）酮 (其中R, R′代表脂肪烃基;Ar, Ar代表芳香烃基) 醛分子的官能团是醛基，可简写为一CHO;酮分子的官能团是羰基，也称为酮基，可简写为—CO—。 醌是具有共扼结构的α，β不饱和环二酮化合物，有邻位、对位两种基本结构。 对位结构的醌 邻位结构的醌 (一)醛、酮的分类、命名 醛、酮化合物根据烃基的不同，可分为脂肪醛、酮，芳香醛、酮和脂环酮，分别可以用下列结构通式表示。 脂肪醛或酮 芳香醛或酮 脂环酮 此外，根据烃基中是否含有不饱和键，将醛、酮分为饱和醛或酮与不饱和醛或酮。酮还可分成单酮和混酮，酮分子中羰基连接的两个烃基相同的称为单酮，两个烃基不相同的称为混酮。若分子中含有多个醛基或酮基，则称为多元醛或酮。例如: 脂肪醛、酮: 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 芳香醛、酮，脂环酮： 芳香醛 芳香酮 脂环酮 一元多元醛、酮： 一元醛、酮 多元醛、酮 简单结构的醛、酮可采用普通命名法，根据碳原子数称为某醛、酮，酮也可根据酮基所连接的两个烃基，参照简单或混合醚的命名法来命名。例如: 丙醛 苯甲醛 环已酮 丙酮（二甲酮） 丁酮（甲基乙基酮） 苯乙酮 用系统命名法命名脂肪醛、酮时，应按以下步骤进行:①