橡胶自粘性及其影响因素.docVIP

胶料自粘性及影响因素分析 作者：栗　娟,辛振祥 时间：2008/11/21 21:07:15 来源：橡胶工业 ?　自粘是同种未硫化胶料贴合并停放一定时间后产生的融为一体的现象。它是两个粘合表面的橡胶大分子通过分子热运动相互扩散渗透的结果。自粘性是未硫化胶独有的特性[1 ] 。自粘性在成型过程中很重要,因而也被称为成型粘性。自粘性对橡胶加工有利也有弊,它为各制品的贴合成型提供粘合力,保证贴合部位牢固;但有的工序环节中不需要自粘,为了防止粘合,还要使用隔离剂。本文讨论胶料自粘性的产生原理及其影响因素。 1 　自粘性的产生 未硫化胶相互接触时,界面处相互渗透和扩散,这种分子尺度的相互扩散经过一定时间后使两层胶融为一体。在理想情况下,其粘合力可达到胶料自身强度,从而保证硫化后产品整体性能的均匀,因此可以把自粘视为大分子相互扩散的结果。当两层胶片贴合时,界面处的橡胶大分子链在相互纠缠过程中因热运动而形成空穴,会容许其相邻分子链以链段规模挤入空隙之中,随着时间的延长而最终融为一体,如图1 所示。对不同胶种而言,由于空穴的容积、截面积和每个聚合单位的穴数不同,导致自粘力不同。空穴的容积越大,穴数越多,自粘力水平越高。其中最关键的因素是空穴容积,空穴容积小往往容不下相邻分子的链段,在这种情况下,穴数再多也不起作用。不同胶种的空穴容积、面积和穴数见表1 。由表1 可见,NR 的空穴容积和单元空穴数都处于绝对优势,自粘性最强,而EPDM 最弱[2 ] 。 ? 2 　自粘性的影响因素 2. 1 　胶种 橡胶的相对分子质量大,对界面相互扩散和渗透都不利,自粘效果差;反之则扩散的自由度大,对自粘有利。因此,为保证良好的自粘性,生胶需要充分塑炼。橡胶分子支链的存在不同程度地阻碍了链段的热运动和扩散,因此不利于自粘。极性基团的偶极矩大,对空穴的生成和链段的进入都有阻碍,且极性基团的存在加大了扩散所需的活化能,增大了扩散难度。以NBR 为例,腈基含量不同,扩散活化能也不同。NBR 中丙烯腈质量分数为0. 196 ,0. 280 和0. 369 时,其扩散活化能分别为19. 85 ,36. 15 和69. 18 kJ 。由此可见,NBR 的丙烯腈含量越大,扩散越困难,自粘性也就越差。结晶是分子链定向排列的结果,它使高聚物的硬度提高。结晶度高则扩散系数小,有利于扩散或自粘性的提高。结晶性橡胶,如NR 和CR因分子间力大,相互缠结力强,故自粘性好;非结晶性橡胶如SBR ,BR 和NBR 等次之, IIR 和EP-DM 最差。综上所述,橡胶分子链段的扩散是自粘的基础,而扩散又取决于相对分子质量、支链结构、极性基团和结晶度,NR 之所以自粘性强,就是因为在这4 个方面均占优势[3 ] 。2. 2 　配合剂除胶种外,配合剂对胶料自粘性也有调节作用[ 2 ] 。(1) 软化剂软化剂大多为液态,因其分子短小,易渗透到橡胶分子链中,削弱分子链的相互吸引和制约,使间距拉大,扩散自由度增大,从而对自粘性起积极作用。但并非所有软化剂都如此,如石蜡等品种易喷出表面,妨碍界面接触,不利于自粘。而松焦油、沥青和机油等有利于提高自粘性。(2) 补强填充剂表面活性强的品种如炭黑、白炭黑等都能借助于表面的活性基团(如羟基、醚基等) 提高橡胶的自粘性。此外,填充剂的粒径与自粘效果有关,粒子越小,效果越好。例如,在NR 中分别添加不同品种的炭黑,所得自粘力不同,如表2 所示。其它浅色填料对未硫化胶自粘性也有不同影响。在NR中分别添加40 份4 种不同浅色填充剂,空白、白炭黑、氧化镁、氧化锌和陶土胶料的自粘力分别为0. 254 ,0. 930 ,0. 532 ,0. 360 和0. 307 kN ·m- 1 ,自粘性都有不同程度的提高,以白炭黑最显著,而陶土最小,这与它们对橡胶的补强性顺序一致。由此可见,设计自粘性试验配方时,应优先考虑填充剂的粒径和表面活性,若选用滑石粉、云母或石墨等品种,则有损于自粘性。 ?(3) 粘合增进剂粘合增进剂主要有以下几个方面的作用[4 ] :①改善SR 的自粘性,提高加工性能; ②提高胶粘剂的内聚力和对各种表面的粘合性,增强其耐热性及粘合保持性; ③增大胶粘带用胶粘剂、热熔胶粘剂和印刷油墨等的粘合力。粘合增进剂多为热塑性树脂,相对分子质量为200～1 500 ,玻璃化温度和软化点均较低,软化点范围为5～150 ℃,常温下呈半液态或固态,故在单独存在或配入适当溶剂后具有流动性。增粘树脂主要有天然树脂及其衍生物和合成树脂两大类。天然树脂及其衍生物包括松香类树脂、聚萜烯类树脂和萜烯酚醛树脂等;合成树脂包括聚合类树脂和缩合类树脂。有效的橡胶粘合增进剂应具备以下条件:①与橡胶基质的相容性好; ②本身具有很强的粘合性; ③增粘效果持久且随时间