有机化学论文.docVIP

题 目： 浅析有机化学中分子重排 二级学院： 化学化工学院 专 业： 化学 班 级： 10.1 姓 名： 刘凯 学 号： 20100441106 浅析有机化学中分子重排 [ 摘 要] 对精细有机合成反应中常见的一些分子重排反应，进行分析归纳。其结果证实：在种种分子重排反应中，总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物。 Fine organic synthesis reactions for some common molecular rearrangement analysis are summarized. The results confirmed: Among the various molecular rearrangement reaction, always tend to generate more stable structure carbocation or carbanion or radical intermediates and products [ 关键词] 稳定性结构的中间体及其产物；亲核重排；亲电重排；自由基重排；芳环上的重排；其它重排 Structure and stability of the intermediate product; nucleophilic rearrangement; electrophilic rearrangement; radical rearrangement; rearrangement on the aromatic ring; other rearrangement 分子重排反应是一类十分重要的有机反应,它不仅是有机化学理论研究的重要内容,也是合成有机化合物的重要方法之一,许多重要的有机化合物可以通过重排反应得以合成。本文拟按迁移的始点原子,终点原子的不同,对一些知名的,尤其具有合成价值的分子重排分类、讨论
有机分子中的一个基因或原子W从A
原子上迁移到B
原子上而形成新的分子的反应称为重排反应。
重排反应一般可以用下面的通式表示: W为迁移基因,A,
B分别为迁移的始点原子和终点原子。
A、B间可以直接相连,也可以通过一个或多个其它原子相连。对于多数重排反应,W常为
C、
H、O、N
、S
、X
等原子,A
、
B可以是
C、H
、O
、S
、P
等原子
一、缺电子重排
(亲核重排)
缺电子重排就是首先形成缺电子中心,其次迁移基团带一对电子转移到缺电子原子上,最后与亲核试剂作用或发生消去反应等形成产物形成缺电子体系主要有四种途径
① 形成碳正离子,
② 形成氮烯,③
形成碳烯,④
形成缺电子氧.
下面就生成缺电子中心的方法分别介绍碳正离子重排,缺电子氮参加的重排,缺电子氧的重排和碳烯的重排 重排到缺电子的碳原子上：

(1) 片呐醇重排 邻位二醇用无机酸及其酞抓处理时发生的重排,其产物是片呐酮
这种重排一般都认为是质子进攻一OH脱水后形成C+,然后发生烃基(R 一)
或一H的转移,缺电心转移到经基碳原子上,最后失去质子,完成重排反应 基团迁移能力的顺序是：芳基烷基,H的迁移无规则.几种取代苯基的相对迁移能力： 除邻位二醇外,邻位氨基醇、卤代醇也可有类似的重排反应： 在重排过程中,若离去基团在3。碳原子位置,重排是SN1过程
若离去基团在1。碳原子位置,重排反应是SN2过程
若离去基团在2。碳原子上, SN1与SN2过程都有2。碳原子上连有芳基,倾向于发生SN1过程2。碳原子上连有烷基,更倾向于发生 SN2过程SN2的过程中,迁移基团从离去基团的反位迁移到缺电子中心上

（2）瓦格涅尔一麦尔外因重排 重排的方向通常是形成更稳定的 C+
,最早在双菇类中发现
脂肪族与脂环族伯胺与HNO2
作用发生的重排又叫捷米扬诺夫重排 2.缺电子氮的重排 含有等基团的含氮的有机物，在反应中生成乃春或乃春正离子而发生的重排,下面是几种重要的重排： （1）贝克曼重排(又叫形成N+的重排) 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 机理, 因此反应产物有立体专属性 例如： (2 ) 形成乃春的重排 酞胺与OH--+X2生成少一个碳的伯胺的反应叫霍夫曼降解反应,酞基叠氮化物加热时重排为异氛酸醋的反