改性甲醇制低碳烯烃催化剂表征.pdfVIP

石 油 化 工 ·368· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 改性甲醇制低碳烯烃催化剂的表征 黄文氢，张 飞，张 颖，张明森 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [摘要]对合成的ZSM一5分子筛进行了碱土金属ca改性，采用扫描电子显微镜、x射线衍射、x射线光电子能谱、程序升温脱 附、傅咀叶变换红外光谱等方法进行了表征，研究r改性前后、反应前后催化剂的差别．剖析了改性对催化剂性能的影响。甲醇制 低碳烯烃评价结果表明，改性催化剂具有良好的催化稳定性与低碳烯烃选择性，并结合催化剂的表征结果研究r催化荆酸性对低 碳烯烃选择性的影响。通过Ca改性，调整r酸度及酸强度分布，使ca—ZSM-5催化剂主要以弱酸与中强酸中心为主，从而提高 了催化性能。 [关键词]ZSM一5分子筛；碱金属改性；表征；甲醇；低碳烯烃 643．32 [中图分类号]O 【文献标识码]A 甲醇制取低碳烯烃是以煤或天然气为原料经 机上成型，所得催化剂记为H—ZSM一5催化剂。 由甲醇制取乙烯、丙烯等低碳烯烃的工艺过程。对 采用浸渍法在H—ZSM一5催化剂E负载一定浓度的 甲醇制取低碳烯烃催化剂的研究包括菱沸石、毛沸 Ca离子，制备的催化剂记为Ca—zsM一5催化剂。 1．2催化剂的表征 石、SAPO一34、ZSM一5、丝光沸石等，其中ZSM一5 分子筛是研究最多、最为成熟的催化剂之一【I21。 在FEI公司的XL一30型场发射环境扫描电镜 nm／30 与小孔沸石分子筛相比，ZSM一5分子筛催化剂具上进行形貌表征，分辨率2．0 keV。合成分 有丙烯收率高、水热稳定性好的优点。近年来，研 子筛试样的晶相结构表征在荷兰Philips公司 X’Pert 究人员发现，碱土金属改性的ZSM一5分子筛在甲 MPD型x射线衍射仪上进行。电流强度 40kV／40 醇制取低碳烯烃反应中具有良好的催化稳定性与 mA，扫描角度5—75。，扫描速率3(。)／ 低碳烯烃选择性，对该领域催化剂的表征工作也成 rain。试样的化学状态分析于室温在英国VG公司 为研究热点¨一1。 SigmaProbe系统上完成。XPS试样室中压力为l× 10一Pa，200 eV，停留时间 本工作对ZSM一5系列分子筛进行了碱土金属 iJ,m单色器，通过能50 50 ms，步长0．1eV。催化剂酸性的表征分别在美 改性，制备了相应的甲醇制低碳烯烃催化剂，用扫 国ChemSorb 描电子显微镜(SEM)方法研究了改性前后、反应前 Nexus 470傅里叶变换红外光谱仪上进行。在吸附 后催化剂形貌的变化，并采用x射线衍射(XRD)、 仪上通过吡啶一程序升温脱附(Py—TPD)测定催 X射线光电子能谱(XPS)、程序升温脱附(TPD)、