α, β不饱和醛酮.pptVIP

一，α, β-不饱和醛酮的结构与特性 2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 甲基-2-环己烯-1-酮 3.亲核加成 Nucleophilic addition （1）与HCN，氨和氨的衍生物，H2SO4，RNH2等质子酸，H2O,ROH在酸催化下的1, 4–加成反应 （2）和金属有机化合物反应 2.1,4-加成和1,2-加成均有，取决于羰基旁边的基团大小，也与试剂的空间位阻有关 6.为得到1，4-加成产物，有一种常用方法是加入0.05mol的卤化亚铜或者用二烃基铜锂进行反应 5.还原反应 Reduction reaction Unsaturated Aldehydes and Ketones 1. 定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮 2.特性：体系稳定 C=C与 C=O 组成共轭体系 3.制备：主要由羟醛缩合反应制备 2.亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢,为什么？ 二，α, β-不饱和醛酮的化学性质 例： 85% 3.醛羰基旁边的空间位阻很小，因此与烃基锂，格氏试剂时主要以1,2-加成为主 1.R2CuLi, RMgX,RLi 4.与格氏试剂反应要做具体分析 1, 2–加成 40% 1, 4–加成 60% 1, 2–加成 88% 1, 4–加成 12% + + 存在微量Cu+ 无Cu+ 90% 3% 1% 95% 5.如果的羰基和一个很大的基团如三级丁基相连，无论哪一种格式试剂都得到1,4-加成产物 4.迈克尔反应 Michael reaction 1.定义：烯醇负离子与α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂作用下1，4-加成。 2.给体：能提供烯醇负离子的化合物： 3.受体：α，β-不饱和羰基化合物共轭体系 4.碱性催化剂：三乙胺，六氢吡啶，氢氧化钾，乙醇钠，氨基钠 5.该反应可逆，升温对你反应有利 6.反应机理： 碱夺取碳上的活泼氢，生成一个碳负离子，然后碳负离子与受体发生1,4-共轭加成，形成加成物从溶剂中夺取一个质子形成烯醇，在互变异构形成最终产物。 7.用途：用于合成环状化合物，通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物 （1）只 还原C=O 用LiAlH4 或 NaBH4 ?（2）只还原C=C 用 H2/Pd-C （3） C=C和C=O 同时还原