聚1-烯丙基咪唑接枝硅胶固定相的制备和其色谱性能研究.pdfVIP

第十七届全国色谱学术报告会及仪器展览会会议论文集 O．F008 聚1．烯丙基眯唑接枝硅胶固定相的制备及其色谱性能研究幸 孙敏，邱洪灯，蒋生祥，刘霞¨ (中国科学院兰州化学物理研究所，兰州，730000) 残余硅羟基对碱性化合物以及酸性化合物的分离产生不利影响，减弱残余硅羟基效应一直是色 谱同定相研究方面的热点【lI。烷基眯唑常片j来制备离子液体，基于咪唑的离子交换固定相也早已被 制备和研究12,31。烷基咪唑的3位氮有一对孤对电子，可以与硅羟基形成氢键，从而具有掩蔽残余硅 羟基的作用；也可以结合流动相中的氢离子形成咪唑环的阳离子，能够与样品中的阴离子相互作用。 此外咪唑环具有较大的兀共轭体系，会与含苯环化合物之间存在兀-7【相互作用以及疏水相互作用等。 综合上述考虑，我们采用先聚合后在硅胶表面接枝的方法，制备了一种新型高效液相色谱I司定相： 聚1．烯丙基咪唑接枝硅胶固定相，并对该新型固定相进行了色谱性能研究。在反相色谱条件下，分 别分离了苯胺类、苯酚类和多环芳烃类化合物；在离子色谱条件下，分离了常见无机阴离子。 关键词：聚烯丙基咪唑，固定相，反相色谱，离子交换色谱 1 实验部分 1．1仪器与试剂 785A紫外一可见检测器， LC．10AT高效液相色谱泵(Shimadzu，Japan)；Perkin．Elmer (Perkin．Elmer，USA)；HW．2000色谱T作站(上海千谱软件有限公司)。硅胶(5p,m，实验室自制)； 卜烯丙基咪唑(Acros Organics，USA)；3一巯丙基三甲氧基硅烷(荆州市江汉精细化工有限公司) 1．2固定相的制备 ml 将0．68 3．巯丙基三甲氧基硅烷与7．5m11．烯丙基咪唑混合，加入0．075 g偶氮二异丁腈后通氮 气25分钟，将该反应混合物在氮气保护的密闭体系中60℃搅拌24d时。冷却到室温后，得剑反应中 间产物；将2．5g干燥的硅胶JJH,z,N上述反应中间产物中，将反应体系在氮气保护的密闭系统中120 ℃搅拌68d,时。反应产物冷却剑室温后用氯仿洗三次每次50mL，再用甲醇洗三次每次50mL，然后 60℃真空干燥6小时。 2 结果与讨论 2．1表征 通过傅立叶变换红外光谱、热失重曲线、XPS光电子能谱对所制备新型固定相进行表征，确定 聚1．烯丙基咪唑已经被接枝到硅胶表面。利用元素分析的结果确定卜烯丙基咪唑的键合量，计算咪 唑在硅胶表面的平均覆盖度。 2．2色谱性能研究 (1)分离苯胺类化合物 以甲醇一水为流动相，在反相色谱模式下对6种苯胺类化合物进行了分离，利用甲醇一水 (50／50，v／v)流动相，苯胺、间硝基苯胺、邻硝基苯胺、1．萘胺、二苯胺、三溴苯胺的色谱峰型对称并 且达到了基线分离。 (2)分离苯酚类化合物 类似于分离苯胺类化合物，在反相色谱模式下对5种苯酚类化合物(对苯二酚、苯酚、对甲苯酚、 间硝基酚、乙萘酚)进行了分离，分离度虽然较苯胺类化合物差一些，但是各色谱峰的对称性良好。 (3|)分离多环芳烃类化合物 反相色谱条件下对苯和多环芳烃类化合物萘、芴、葸、荧葸、屈具有良好的分离能力，分离度 随甲醇含量降低而增加，但是色谱峰随之展宽，当甲醇含量低于60％色谱峰展宽已相当严重。甲醇 在流动相中的含量为75％时6种多环芳烃类化合物获得最佳分离，色谱峰型对称，基线分离的基础 上分离时间最短，如图1所示。 ‘国家自然科学基金1120875096)资助项目 “通讯联系人，刘霞，Email：gsliuxia@,lzb．ac．cn 267 第十七届金国色谱学术报告会及仪器展览会会议论文集 ∞ {；； {己