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材料化学的认知与实践 ——一种改进的石墨烯的制备方法及其表征 刘亚 材料1105班 0607110521631138414@ 摘要： 石墨烯作为锂离子电池材料长期以来一直被人们关注，本文以天然石墨，硝酸钠及浓硫酸为 原料，通过改进的Hummers法制备了氧化石墨，然后以水合肼为还原剂制备了石墨烯。最 后通过电化学性能测试等手段对所制得的石墨烯进行表征，实验证明所制得的石墨烯具有优 良的电学性能。 关键词 氧化石墨 石墨烯 循环性能; 随着纯电动汽车(EV)、混合动力汽车(HEV)以及高端储能系统对锂离子电池的迫切需求, 开 发具有高容量、高倍率性能、循环寿命长的负极材料成为该领域的主流方向 【1】，王等学者 认为 【2-3】石墨有许多优点,比如接近锂金属电位的平台、较小的体枳膨胀和较高的可逆容 量。利用石墨烯在电子迁移率方面的优势,将石墨烯与锂离子电池的研宄结合起来,将石墨烯 应用到锂离子电池的负极中去,对石墨烯参与不同负极材料的性能展开研究可以充分发挥石 墨烯的效用。 本文采用比较传统的氧化还原法，提供了一种较详细制备石墨烯的方法，在继承传统方法上 又有自己的创新，希望能引发读者的一些思考。 第一章 实验部分 1.1原料 天然石墨，硝酸钠，浓硫酸，高锰酸钾，均为化学纯AR，市售，10 盐酸，5 过氧化氢， 水合肼，氨水。 1.2实验 1.2.1氧化石墨的制备 据文献【4-5】通过实验改进①取0.5克石墨粉，0.5克硝酸钠，浓硫酸23毫升，加入烧杯 在冰浴的环境下搅拌，充分反应②加入3克高锰酸钾在35°C水浴环境下混合一小时，使 反应物形成一团浓状糊物③加入40毫升水，充分搅拌30分钟，在此过程中试液的温度应不 超过90°C,然后自然冷却④加入100毫升去离子水，3毫升过氧化氢溶液，充分搅拌，使溶 液从棕黑色变成黄色⑤加热处理10分钟，然后用 100毫升水过滤冲洗，此过程需反复多次， 耗时较长⑥机械快速搅拌，使过滤物在水中分散，此过程可在超声环境下进行⑦低速离心分 离（1000转每分钟）2分钟，重复3到5次，直到所有明显的颗粒都被移除⑧加 10 的盐 酸进行酸洗，再加水进行水洗，此过程比较久⑨加入氨水调节溶液，最后高速离心（5000 转每分钟）15分钟，去除小的GO碎片及副产品，使溶液PH值接近于7，取出在60度环 境真空干燥箱中干燥24小时。 1.2.2氧化石墨烯的还原 据文献【6】将 100mg 氧化石墨球磨3小时，据马【7】肖【8】等人的做法，然后分散于 100 毫升水溶液中，得到棕黄色的悬浮液，再在超声条件下分散 1小时，得到稳定的分散液。 然后移入四口烧瓶中，升温至 80℃，滴加 2 毫升 的水合肼，在此条件下反应 24小时后 过滤，将得到的产物依次用甲醇和水冲洗多次，再在 60℃的真空干燥箱中充分干燥，保存 备用。 第二章 表征部分 2.1 电极制备 据文献【9】【10】将石墨烯颗粒，导电剂乙炔黑，粘接剂聚偏录乙烯（PVDF）按80:10:10 的比例混合，加入NMP调成浆液，并涂覆在经处理的铜片上，反复几次，干燥，压片成电 极，与金属锂片，有机隔膜，KOH 电解液组成CR2025型扣式电池。 2.2循环伏安曲线的测试 图a,b为石墨烯电极在 5、10mV/s 扫描速率下的循环伏安曲线，循环次数为 3次。实验使 用的电解液为 2mol/L 的 KOH 溶液。由图可以看出，曲线的重合性良好，表明电极稳定性 较好。在较低扫描速率下，曲线为类矩形，表明材料为典型的双电层电容。在扫面电势范围 内，没有法拉第氧化-还原峰，说明电极的容量几乎完全由双电层电容提供. 【11】 2.3充放电曲线测试 为 200mA/g 下石墨烯的充放电曲线, 由图可见, 石墨烯的首次嵌锂容量高达 1860.5 mAh/g, 但随着充放电次数的增加, 其稳定嵌锂容量在445.2mAh/g。在此需要指出的是, 由于石墨烯的嵌锂机制是 Li在石墨烯片层表面的吸着过程和在石墨层间的嵌锂过程, 因 此石墨烯的放电曲线没有明显的稳定平台。另外, 由于石墨烯的理论比表面积可达 2600 m2/g, 因此在放电过程中消耗大量的 Li 以形成 SEI 膜, 进而导致嵌锂容量逐渐降低。【1】 + 第三章 实验过程中的一些注意及问题 及结论 3.1在制