PUR／EP／PPGDA三元IPN的光电子能谱研究.pdfVIP

维普资讯 钟发春，等：PUR／EP／PPGDA三元 IPN的光电子能谱研究 43 PUR／EP／PPGDA三元 IPN的光 电子能谱研究水 钟发春 傅依备 高学敏 王晓川 赵晓东 (1．中国工程物理研究院化工材料研究所，绵阳 621900； 2．中国科学院成都有机化学研究所，成都 610041) 摘要 用x射线光电子能谱 (XPS)分析 了以聚氨酯(PUR)为第一网络的PUR／~氧树酯／聚 -丙二醇二丙烯酸 酯互穿聚合物网络 (PUR／EP／PPGDAIPN)弹性体的表面元素分布，并用氩离子刻蚀进行材料 内部元素分析。结果 表明，三元 IPN弹性体中主要元素C、O、N、C1在材料表面和 内部分布明显不一致，这种差异表明形成 IPN后，三种组 分聚合物在材料的表面和内部的分布是不均匀的，这种不均匀性与三种聚合物的比例有关。 关键词 三元互穿聚合物网络 X射线光电子能谱 离子刻蚀 互穿聚合物网络 (IPN)是由两种或两种 以上的 2，4，6一三(二甲氨基甲基)苯酚：DMP一30，分析 聚合物网络相互贯穿或缠结所构成的一类化学共混 纯，上海试剂三厂； 网络合金体系，其中一种网络是在另一种网络直接 过氧化苯 甲酰 (BPO)：化学纯，北京试剂厂； 存在下现场聚合或交联形成的，各网络之间存在物 PPGDA：自制 J。 理贯穿而几乎无化学结合LlJ。自1960年 J．Millar 1．2 试样制备 首次使用 “聚合物互穿网络”这个名词以来，IPN以 先将 PTMG和 TDI制成由异氰酸酯封端的预聚 其独特的拓扑结构和协同效应成为制备交联聚合物 物 。按设计 配 比依次加人 PUR预 聚物、MOCA、 合金的重要手段，为制造特殊性能的聚合物材料开 PPGDA、BPO、EP及 2，4，6一三(二甲氨基 甲基)苯酚， 拓了崭新的途径。 快速混匀脱气，浇铸于聚酯模上，制成厚度小于0．5 三元 IPN是指三个单元聚合物组分网络间相互 mm的薄膜，室温固化2d，再在60 加热4h，80~C 贯穿和缠结所形成的交织网络聚合物。20世纪80 加热4h，100~C加热2h，120~(2加热 2h，然后室温放 年代，Frisch和Klempner_2首次报道了聚氨酯／环氧 置 7d，制得试样 。 树脂 ／聚甲基丙烯酸正丁酯 (PUR／EP／PnBMA)三元 1．3 XPS分析 IPN合成，它以其更为复杂的拓扑结构引起人们 的 用 NP一1型 x光电子能谱仪，以MgKct为激发 极大关注，三元 IPN的研究也成为 IPN发展的一个 源 ，在样品室真空度为 1．3×10一Pa、能量扫描宽 重要方向。但 由于三元 IPN的制备要考虑更多的影 度为25eV的条件下对试样进行元素分析。 响因素，其结构更为复杂 ，目前，有关这方面的研究 2 结果与讨论 报道并不多见。为了进一步研究三元 IPN弹性体中 2．1 IPN的元素分析 主要元素分布及组分聚合物的分布，笔者用 X射线 在 IPN的形成过程中，由于各组分分子量大小、 光电子能谱仪 (XPS)分析了PUR／EP／聚1B-丙二醇 分子极性和成网速度的差异，各基团乃至链段在形 二丙烯酸酯 (PPGDA)三元 IPN弹性体表面的主要 成 IPN后的分布是不均匀的。 元素分布，并采用氩离子刻蚀 ，分析了三元 IPN弹性 表 1列出IPN中C、O、N、CI元素在试样最表面 体的内部元素分布。 (下标 S)和刻蚀后 内部 (下标 I)的相对丰度变化。 1 实验部分 表 l 三元IP