核磁共振波谱研究.pdfVIP

维普资讯 核磁共振波谱研究’ 氟化膦配体及其金属配合物的氟谱化学位移 ～ 夏之宁。康继军。“邓益群M 余般梅。 吾丽 襄磺焉r 黄 莺曲李志良”曲e (·重庆大学应用化学系．重庆630~44) (“湖南大学化学化工系，长沙410082) I (c国防科教大学应用翱理系．长沙410073) (。湖南环保学校基础科学部．长沙410004) (-中国科教大学化学翱理系．合葩230~26) 摘 要 研究了氟化腊类系列配位体 (GPR：G=F，Et2N．Me2N，GHl0N．nPrO，PhO，neoP— nO，2．5一diMePh，isoPr，毗．)及其与金属镍co)铜(1)铝{0】金(1)形成的配合物的核磁共振氟谱化 美键词磷 苎兰竺亟，巡 幽 分子建模，定量建模 核磁共振波谱法 (Nuclearmagnetic1-~sollailcespectroscopy，NMR)白1946年其原理 提出以后，受到了人们的广泛重视，已成为结构分析的最重要工具之一，在化学、生物、医 学、临床等多学科领域甚至产业部门得到了各种应用．由于在分析测定时，样品不会受到 破坏，故NMR属于无损分析方法．现今NMR技术已发展成为一门独立的分支科学，并 成为分子动力学及分子结构研究的重要方法．目前对核磁共振谱 (包括氢、碳、磷谱等)无 论在理论上还是在实验上均已进行过系统而深入的研究，提出了一系列用于化学位移估 计与预测的经验公式，并在谱线指认，结构测定等方面发挥重要作用_【14]．但是对 NMR 氟谱的研究报道相对较少，尤其对于配合物体系更甚．配合物中因金属原子或离子 的存 在，将会对其化学位移产生特别影响 故很有必要对此进行研究．本文依据文献已报道的 系列氟化膦配体GPF2及其与金属离子金(I)和铜(I)、与金属原子钼(0)和镍(0)形成的配 合物，对其核磁共振氟谱数据中的化学位移进行了深人的研究，实现了有关定量建模，并 收稿 Et期 1997-0804 收髂改稿 日期 1997—09—17 ’国家教委与 自然科学基金和机械部跨世纪人才专项基金殛 日本文部省与科学撮共会费助项 目；黄莺为湖南 中 医学院药学分院高级访问学者 ”通讯联系人 夏之宁，身，靳 岁，博士，剐教授 维普资讯 揭示 了某些规律 ． 2 试验部分：数据获取 三氟化膦 (PF3)、二氟化膦配体(GPF2)gt．其金属配合物[(ML。(PF3)，，ML~(GPF2)，] 的核磁共振氟谱数据 “FNMR)大部分取 自文献[5．81(参见表1)．其中配位体与配合物核 磁共振氟谱化学位移(ChemicalShiftofFluoride，CSF)分别用CSF占CSFM~ ，配合物 形成前后的化学位移改变值用DCS表示，即DCS=CSFM．CSFL．在 同一配合物中配位原 子均有磷~g,-T-(GPF2)，而与其相连接的电负性 (x)的原子(G)分别为：碳(c)、氮(N)、氧 (O)和氟(F)．若相连原子相同时则配体仅取两个：倒如若均为氨原子时则选EtzNTFz和 MezNPFz或 CsHloNPF2；又如若均为氧原子时则选 nPrOPF~与PhOPF2或ne。Pn0PR (其中Me、Et、CsHlo、nPr、PhO、neoPn分别为甲基、乙基、1，5-戊撑基、正丙基、苯酚基、新 戊基)．若相连原子(G)不同时则配体选取多个．另外有关配位体及其配合物中P-F偶合 常数(J)也列于表 1，其取值分别处于 1168．1441Hz及 1164。1368Hz之间． 维普资讯 第 1期 夏之宁等：核磁共振波谱研究 3 结果与讨论 3．1 初步分析 由表 1数据可以看出二氟化膦在形成金属配合物后其核磁共振氟谱的化学位移变化 显现一定规律：(a)配合物形成使氟谱化学位移向低场方向移动，