应用分子动力观察高分子链玻璃转化行为.pdfVIP

十目月料#n*#辩、女木目R论E——2006十日韩展自湾Ⅸ§#女##，《拄丰研讨会会议i集 应用分子动力观察高分子链的 玻璃转化行为 戴启夫．张荣语 (新竹．清华大学化学工程系 描要：本研究使用分干动力学(molecular dynarm6 子的玻璃转化过程现象做一预Ⅻ及分析。在本研究中藉由将高分子系统由熔融盎夸却至低温，发现在研 究过程中有症璃转化现象的发现井可d藉此分析高分子的材料特性。同时在拳研完中籍由观察降温过程 中高分子链接构的改变和能量变化，可m对硅璃转化的发生提出分子观点的解释。并计论不同链长曲高 分子对于玻璃转化过程特性的影响。 关键词：分子动力学．高分子玻璃转化现象；高分子特性 1前言 玻璃转化温度口bC．1∞st—ition 看．当高分子于玻璃态时会呈现易脆的特性，而在高分子高于b时，则会有较高的流动性和可流动性。 嘲为这样的材料性质差异．所以在高分子加工时必须参考玻璃转化温度做为加工条件的参考。此外，了 解玻璃转化温度的成因可以帮助我们了解在玻璃态下的高分子结构和相关性质。 分子动力学仿真是一种原子缎的模拟方法，可以真实的呈现分子和原于的运动轨迹。也就是说，藉 由计算分子问的作用力可以预测出粒子的运动轨迹和相关的热力学性质，更近一步的配合统计力学的定 义可以求得不同的材料特性。基于以上的优点．使用分子动力学可以从原子级的角度去观察玻璃化现象， 更有助于解释玻璃化和分子链接构变化之间的关系。 近年来可以发现有很多研究者尝试使用MD的方法来研究玻璃化的转变过程㈣。主要有NPr和 NVT两种不同的方法：前者指的是系统中的粒子数量和系统压力以及温度保持恒定，后者则是系统的粒 子数量系统体积和系统温度为恒定。本研究采用NⅥ。系统，从高温熔融态以固定的降温速率降至低温， 以深^地讨论玻璃转化现象。 2模拟方法 为了克分的描述材料的块状性质所使用的系统如图1所示；同时本研究使用周期性边界“来消除边界 的效应．也就是说在系统的周嗣包覆有虚拟的高分子以模拟无限太的块材。为了分析链长对Tg的影响， 图1系统示意图及周期性边界示意圈 457 戴启夫等：应用分子动力观察高分子链的玻璃转化行为 (C砌H。动。模拟所使用的时间步阶(time 参数，m为材料粒子的重量。设定截断半径re为2．5tr以节省计算时间； 对于粒子间的作用力，为了使作用力在截断半径保持为连续函数，使用shiftedLennard—Jones势能方 程式来描述分子间凡德瓦尔力的作用。方程式内的‰和％分别表示shined以及原始的势能方程式，矗 为两个粒子间的距离的函数。 U跏，疗(，：，)=Uu乜，--UL，(‘)一◇，一rc)AF ％砒阿2吲] 心=一24(詈)[2(詈)13一(詈)7] 而高分子链键结拉升、键角转动和角平面扭转则使用以下的分子内势能方程式来描述，系统所使用的参 数16】如表l所示。 V脚印，『(尸)=吉磅(厂一吒)2 0-cos 00)2 Ube憾ng(、9、)=专k9(cos 5 COS7矽 u乃坶，册=∑口j f=0 表1系统参数表。 Lennard——Jonese=50．5(K)，仃=0．4045(Ⅲn) · StretchingKs=51600(e／(r2)，ro=0．153(