以金属凝胶纤维为模板制备环境响应型共聚物一维纳米结构.pdfVIP

Vol_36 高等 学校 化 学 学报 No．1 2015年 1月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 180— 187 doi：10．7503／cjc 以金属凝胶纤维为模板制备环境响应型 共聚物一维纳米结构 温 幸，唐黎明，林晚心 (清华大学化工系，先进材料教育部重点实验室，北京 100084) 摘要 分别以4-乙烯基吡啶(4VP)、丙烯酸(AAc)和 Ⅳ-异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)为共聚单体，以金属凝胶 纤维为模板 ，通过 自由基共聚合得到了具有环境响应性的共聚物一维纳米结构．采用红外光谱 (FIIR)、流 变仪和透射电子显微镜(TEM)等表征了共聚物一维纳米结构的组成、强度及微观形貌．结果表明，共聚单体 与模板的配位能力强弱对所得到的共聚物一维纳米结构的产率、强度和形貌有很重要的影响．3种共聚物都 具有相应的pH响应性和温度响应性，并且共聚单体含量越高，响应性越明显． 关键词 共聚物一维纳米结构 ；环境响应性；金属凝胶；模板合成；4一乙烯基吡啶；丙烯酸；N-异丙基丙烯 酰胺 ；N，N一亚甲基双丙烯酰胺 中图分类号 0633．2 文献标志码 A 聚合物一维纳米结构包括聚合物纳米管、纳米线和纳米带等，具有独特的微观形貌和结构多样 性，在药物递送 ]、催化剂载体 J、分离 和纳米器件 等方面具有重要的应用前景．环境响应型高 分子材料能对外界微小的物理或化学刺激作出灵敏的响应，并且其 自身物理化学性质也随之发生变 化 ，．物理刺激包括温度、光、电场及磁场等，化学刺激包括pH、离子强度、化学或生物试剂等．目 前，人们已经制备 出了多种具有环境响应能力和不同结构 的高分子材料，如环境响应高分子凝 胶 、微球u 以及空心球 等．利用环境响应材料去构筑具有特殊形貌和结构的高分子材料也是 目前的热点之一．若将二者结合，得到具有环境响应能力的聚合物一维纳米结构，可以结合纳米管线 独特的结构特点和环境响应材料的优 良响应性能，赋予材料更为优异的特性． 通常制备聚合物一维纳米结构的方法有电纺丝法 13]、自组装法 ¨和模板法 ¨．最近，我们 ¨。”‘ 利用含有 3个吡啶的三齿配体与银离子在四氢呋喃(THF)中形成配位聚合物型金属凝胶 (Metalloge1)， 并以此金属凝胶纤维为模板 ，制备得到了聚合物纳米管和纳米线．为了进一步探索这种方法的普适 性，并合成具有一定功能性的聚合物一维纳米结构，本文选用了3种具有环境响应性的单体[4一乙烯基 吡啶(4VP)、丙烯酸(AAc)及 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)]分别与 Ⅳ，Ⅳ，_亚甲基双丙烯酰胺 (MBA)进 行共聚，得到了具有环境响应能力的共聚物一维纳米结构，并进行了结构表征．分析了共聚单体配位 能力对所得共聚物的产率、强度和形貌的影响，为合成更多的具有功能性的共聚物一维纳米结构提供 理论依据． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 Ⅳ，Ⅳ．亚甲基双丙烯酰胺 (MBA)，纯度大于 99％，SigmaAldrich公司；4-乙烯基吡啶(4VP，纯度 96％)，硝酸银(AgNO ，纯度大于99％)，AlfaAesar公司；N一异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)，纯度 99％， JKChemical公司；丙烯酸(AAc)，化学纯，西陇化工股份有限公司；过氧化二苯 甲酰(BPO)，分析 纯，北京金龙化学试剂有限公司，使用前用甲醇重结晶；THF，分析纯，北京化工厂，使用前用钠除尽 收稿 日期 ：2014-08-25．网络出版 日期：2014一l1-25． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号 20874055)和国家 “九七三”计划项 目(批准号：2014CB932202)资助． 联系人简介 ：唐黎明，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子化学方面的研究．E—mail：tanglm@tsinghua．edu．cn NO．1 温 幸等 ：以金属凝胶纤维为模板制备环境响应型