反应器构型对结晶物形态影响研究.pdf

第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 碱性电池 B—11 反应器构型对结晶物形态影响的研究 邹廷信危亚辉覃事彪李宗雄袁庆文贺万宁‘ (长沙矿冶研究院，湖南k沙市，410012) 通常川反应一沉淀结品法制器滁膏式镍电极所川氢氧化镍。氢氧化镍的屯化学性能，包 括存量、工作平台电位和循环寿命等不仅与它的化学成分(特别是添加剂)有关．在更大程 度上取珧于它的物理形态和结品构造…。这种液相反府产物的结品微结构特征，除了受反应 体系热力学条件影响以外．还受制于体系的动力学状态。 反麻器构型对结品物形态影响的重要性主要件现在反应器山的流体动力学状态是否适应 结品物形成的机理¨】。 I．热力学分析和I实验 I 1 根据热力学原理，分析NP—zn”N】{=，一I|：0体系中备种可能存在的物种形式：对反应过 “_i问||=J段纳品物样，；^进行XRI)和SEM分析。在此丛础上推断本体系中生成Ni(oil)z球形粒 子的可能反应历程． I 等项测试．确定反应产物的结构特性。 2结果平¨讨论 2．INi2．一Zn2+一N¨．一II，0体系中Ni”、zn2+，}沉积为氢氟化物f内热力学分折 要获得结品态Nj(oH)：球形粒子，其关键在于：第一，创造条件控制离子水解过程，避 免胶态状氢氧化物生成；第二，使成核平【1核长大过程互相匹配，达到生成具有一定结晶参数 羽I近艘结。协皮f门微IIi!I，最终团聚为一定粒度平¨粒发分硇i的颗粒产物。 Zn2‘_HH，一 依据多组分、多反应体系中的热力学平衡原理平¨相律，构建Ni2+NH，一H20系平ll ‰0系口¨_坌|=【分图。这些图表明．在通常制需球形氢氧化镍的反应体系中．Ni=+和zn2+的优先 也可从倒中求出。 氮对Ni”、znn的络台作川．对丁制备镍、锌复台氮氧化物过棵中各单元步骤的速度调 17具有重要意义。但也不只如此．其它热力学条件，还有体系的动力学状态，对于结晶物的 展终耋占构特性也起重要作H{。 2 Z Ni”、Znzl共0C积过科的考察和沉积物品体构造演变 从反应过转{不同时段样品的XRD和SFA“分卡斤结果可以大致描述粒状氢氧化镍的形成过 “。自均棚：状态扪。始．当体系的碱皮引赢到一定的p¨值||=J【!i】山现Ⅲ千¨产物．多为絮状结品 物．该…川Jm物jI【随过稚进行而增多：扯再{：l|1力场们：川I、IN十u单元互牛u聚合．最终成为微米 级粒状体。还可以观察到微来级粒子都是由众多纳米级微品结台而成． 通l托嗽耋}1人 5-004·0290 863计划立持项目，弧题编号7l —66— 第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 碱性电池 B-1l 根据衍射数据_手Il显微圜像可以看山：1．有N}l。存在的缓冲体系为有效地避免生成胶态 氢氧化物提供了条件：2．品态Ni(O【{)：的结构参数既与体系的热力学条件有关，也与体系 的动力学状态有关，井表现为动态演变过程；3．晟终粒子的物理形态由相关工艺条件和设 器构删决定。 2．3反应器构型对结晶物形态的影响 本文所称反应器构型是对进行反应一沉淀结酐I的反应器结构特性的总体概括，它包括反 应器山腑的型式和三维尺寸，腔内辅件的型式和尺寸，搅拌器型式和数量．搅拌速度等以及 它俐之间的纽台。 在不同反应器构型条件下．反应器内料浆的流体动力学状态存在差别．从而对质量、动 JfM笼fl：J齐反麻步棵产：生¨_同的影响．最终导致反应结品 埘扪I热{·H々输过程以及球形Ni(Oil)2 物}．{构特性差异。 嵌l列小}{【f分试验结果。 袭l 不同构型反应器的结晶物特性 ：{ }I‘i 硷 (1)反应一沉淀结品法制备的Ni(oH)：结晶物的结构特性．除了与反应体系的热力学条件有 天以外．还在很人程度上受制于反应器构型．研究反应器构型是提高氢氧化镍质量研究中的 一个亚要州成部分。 J认U!反廊过础机理，