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PL-3 新型有机纳米结构的构建及其应用 中科院化学所分子科学中心光化学开放实验室，北京100080 E-mail:扒yan4m队“切引〕Tel:010 近年来，有机纳米超微粒的研究逐渐增多，但大多数都集中在聚合物和生物 大分子方面，如:聚苯乙烯纳米球及其高度有序的二维或三维阵列等。到目前为 止，用普通有机分子制备纳米超微粒以及有机超微粒尺寸效应的研究还报道不 多。有机分子晶体不同于半导体和金属晶体是由弱的范得华力结合形成的，对有 机分子晶体光电性质起决定性影响的也不是半导体和金属晶体中的Wannier激子 而是Frenkel激子或 “过渡”有机分子半导体中的电荷转移 c〔harge-transfer,CT) 激子。Frenkel激子仅仅局限在单个有机分子中，也就是说Frenkel激子的半径极 小，因此难以预期在有机纳米晶体观测到如半导体纳米晶体中那样的量子限域效 应。这可能是造成有关有机超微粒报道较少的原因之一。另一方面，和无机化合 物相比，有机分子纷繁复杂的多样性使得在将纳米超微粒的研究从无机领域拓展 到有机领域时，个体的差异性变得突出，体系变得更加复杂而更具挑战性。对于 任何材料，当尺寸降低到使电子能级间隙超过温度的程度时，材料的光电性质都 将会发生本质性的变化。换句话说，对于有机纳米晶体而言，尺寸效应可能同样 显著。本文以系列毗哇琳化合物作为目标分子，合成得到了系列大小和形状可调 的、高度单分散的纳米超微粒。进一步，通过稳态和瞬态光谱研究了有机超微粒 的介观尺寸依赖特性，并结合分子模拟对其本质进行了解释。此外，将就光功能 材料的超分子化学制备进行讨论。 图1.PDDP超微粒的FESEM照片。(a)50;(b)105;(c)190;(d)310nm. 华 阮吧军 呻 网 ﹃ 陋 巴 阴 叹么 喘 减 卫 成 尝 ， ‘ 创 侣 1 4P 翻 ‘分.召目 .吮 司目 吕 口 . ‘ ... w..日.叨甘币m 侧的.阳 日衡加用 图2.PDDP超微粒的吸收光谱(左)和发射光谱 右〔)随尺寸变化图示(a)20m (b)50nm(c)105nm (d)190nm (e)310nm(m)PDDP乙醇溶液 (1.0x10mo1/L) 参考文献: 1.H.B.Fu,J.N.Yao*,JAm.Chem.Soc.2001,123,1434-1439. 2.H.B.Fu,Y.Q.Wang,JN.Yao*,Chem.P与心.Lett.2000,322,327-332. 3.H.B.Fu,X.H.Ji,J.N.Yao*,S.K.Wu,X.H.Zhang,JColloidInterfaceSci.1999,220,177 4.H.B.Fu,R.M.Xie,YQ.Wang,J.N.Yao*,ColloidsSurfacesA:2000,17