感光乳剂稳定剂及其防灰雾剂作用机理的综述.pdfVIP

感光乳剂稳定剂及防灰雾剂作用机理的综述 刘晓晖黄德音邹竞张大德任守用 ． (上毒交通丈学．化学化工学院，2啦帅) ≮耳 ?麓着照搬乳剂髑备过程中化学增感技术的发展，在乳剂蓐光度日益提高的同时，也或多或 少地停随着乳荆在储存和显影过程中稳定性降低的问题。因此，在现代癌光}萱料中都要加入一 定的助卉町来提高其稳定性。丽感光材科的稳定性包括两十方面。其一是指材料的感光灵敏性在 储存时不发生变化或者变化报小；其二指薅光材料不会生成灰雾，或者尽量减少灰雾的生成。1 因而，感光材料中加入的稳定胁剂根据其作用功能可分为稳定剂(Smbflizer)和防灰雾剂 (Antifoggant)。稳定剂的功用在于减少乳剂涂层中的灰雾及其它蓐光性能在储存时的变化； 而防灰雾剂的作用是必须减少灰雾在显影过程中的增长，同时又不能损害港影的正常显影． 的稳定作用以来，已经发表了大量的有关稳定剂和防灰雾剂的专年日和研究论文，提出了很多不 同种类的稳定剂和肪灰雾剂。对现在乳剂中稳定剂和防灰雾剂的结构和应用已有综述，本文就 文献中关于对卤亿银稳定荆和防获雾荆作用机理的研究进行了总结。． 一、奠定拱糟性的研究 A们研究过的冀定荆有根多种，现夸得到广泛应用且经过详细研究育以4-hydroxy-6一 杂环化台钧。 在以上稳定剂中，共同的钫性特堑是：(I)在水溶液中由于结构互变而显酸性：(2)除了 c．fL [^邸r．皿I】p 成^g(P町)地“Ⅲ、Ag(1璀T)f和Ag(P)fr)产三种络合钧· 遥过红外唆收光落、x一射线衍射分析及XFS的数据旧～嘲综合可以证明，四氯茚类稳定剂 显酸性的Hf燕与7位的氮原子相连，形成银盐时银高子取代了氨的位置而与氯原子成键；而在 藏基四氨唑他舍物中显酸性的H‘是与氮原子相连，而不是连在硫原予上，成盐时则锻离子悬与 碱原子成奠。稳定剂和防灰雾剂的I【I和K。对于研究它们的*啪性I毙有重要的意义，因此已梭 很多研究者涌量过峥卜【1．]。 文献中对T^I在壤及卤化银上的吸附也作了大量的研究，主要有以下结论： 明胶界面上，TAI的饱和疆盏率依慧于卤化韫的晶型，可熊形成紧密堆积的单分子层“0J．I埘“”。 cl”。在给定 条件下，如果引入的取代基使银盐藩度积诫小，则相应的吸附量和瑷附热剽增加m】。 (3)TAI在卤化银上的吸附睫乳剂酸度和卤素离子浓度的增加而减少躔m目，这被解释为卤素 离子和TAI在表面位置的竞争吸附。 ，，一 WoodⅢl应用微量热法测量了一系列稳定荆(包括显影抻制荆)在澳化银、银和碱化银上 的吸附热，结果袭明，稳定刺在硫化银上强烈吸附，面在银和溴化镊上的吸附没有可辨别的模 式。实验铜备的硫化银和乳剂中增感锻斑的硫化银同样显正电性。这样促进了由吸附而生成不 溶性银盐。同时，被吸跗的稳定剂会改变硫化银徽斑的生长晶型。 的吸附。Tai在显影中心上的吸附会被显影剂和溴离子取代，同时也受亚硫酸盐和p}l的影响。 而硝基苯并咪瞳在相同的条件下并不完全脱附。由c“标记的T^I、鞘基苯并咪唑和苯并眯畦 在锻斑上的吸甜不仅受其韫盐海解度影响，而且受明腔浓度、其瞍离解常鼓的影响。这样随着 pH的增加TAI在活性中心上的吸附减少。而吸附的硝基苯并睐唑将增加。另外，TAI在卤化锻 晶牲上要与碉胶展开竞争吸附。TAI在卤化锻上的吸附减少了在晶粒上吸附的明胶数量，这可 鸵导致了乳剂感光度的上升。他们的实验显示了对苯二酚在橱性中心上的吸附。同时研究了TAI 在乳剂中明胶和吸附在晶粒上的明胶相中的分布。吸附在晶粒上的明胶相中的TAI浓度的增加 将导致该层中感光情性中心的增加。 散体中的吸附。实验证明了高pH和低pAg有利于吸跗。这一现象可以认为是卣素阴离子．TAI ～和TAI在卤化镶表面位冀上的竞争吸附。他们应用这一竞争吸附模型来计算TAI在卤化锻表 瑶的覆盖辜并由实验加以验证。结果表明；TAI一(TAI的阴离子)在立方体氯化银吸附比立方 体溴化银上更强烈；相对于TAI一，TAI在pX4以上的吸附可忽略。在惚和状志，TAI一在八面 体澳化银上的表面占用率是立方体溴化银豹两倍，TAI一在八面体和立方体澳亿银上的单个吸附 面积大约0．25n血2．这一数据与TAI一在紧密堆积的单分子层中以其短边吸附的