新型聚氨酯固化剂的研究与发展.pdfVIP

地坪网 新型聚氨酯固化剂的研究与发展 张修景(菏泽学院化学与化工系，山东菏泽274015) 摘要：阐述了颜色低于铁钴比色计1号，游离TDI含量小于0.5%，贮存稳定性达2年以上的 新型聚氨酯固化剂的生产工艺；确定了含羟基丙烯酸树脂与该固化剂的质量比为：m(含羟 基丙烯酸树脂)∶m(新型聚氨酯固化剂)=10∶4～6；分析了碱性物质是导致聚氨酯固化剂成 胶的原因；提出了保证聚氨酯固化剂低色值、低游离TDI含量和高贮存稳定性的方法。 关键词：新型聚氨酯固化剂；色值；游离TDI含量；稳定性 0. 0. 00..引言 国内科研单位及相关企业、院校对于聚氨酯固化剂的研究做了大量工作，朱吕民[1]介绍了 色泽为8号(铁钴比色计)TDI加成物的制法；彭红为，等 [2-3]报道的产品的游离TDI含量高 达3.0%～5.0%，配制的涂料在施工过程中对人体伤害很大，环境污染严重，不仅远远高出 世界卫生组织游离 TDI含量≤0.5%的要求，而且很难达到我国《室内装饰装修材料溶剂型木 器涂料中有害物质限量》GB18581—2001强制标准中≤0.7%的规定。国外通常采用薄膜蒸发 法，如Bayer 公司采用该技术产品的游离TDI含 量0.5%。国内相关研究[4-10]对于降低游 离TDI做了大量积极工作，并提出了在聚氨酯生产中推行清洁生产的建议和措施，但实现 工业化生产 的报道很少。赵文斌，等[10]的产品通过热重分析(TG)显示，改性TDI三聚体 的热稳定性有一定下降。为此，本文研究了颜色低于铁钴比色计1号，游离 TDI0.5%，贮 存稳定性达2年以上的TDI-TMP加成物，找到了该固化剂与含羟基丙烯酸树脂的最佳配比， 可赋于漆膜多种优良的性能。 1. 1. 11..实验部分 1.1原料 甲苯二异氰酸酯(TDI)：80/20，国产；三羟甲基丙烷(TMP)：美国产；乙酸丁酯：工业一级 品，无水；二月桂酸二丁基锡、缩二脲：工业一级品；磷酸(85%)、三正丁基膦、对硝基苯 甲酰氯：分析纯；氮气(99199%)。 1.2反应原理 TDI-TMP加成物主要是指3分子的甲苯二异氰酸酯(TDI)与1分子的三羟甲基丙烷(TMP)的加 成物，反应如式1。 1.3方法 新型聚氨酯固化剂的中试配方见表1。 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 表1新型聚氨酯固化剂的中试配方 1.4工艺操作 ①检查反应釜机电设备是否正常，投料设备是否干净；②将2、3投入滴加釜，开蒸汽 加热至50℃，开搅拌，开直管冷 却水，加热至80℃，溶解至均匀透明备用作为10；③将 1、6、7和 40kg4投入反应釜，通氮气，开搅拌，开直管冷却水，开蒸汽，升温至 (60±2)℃，滴加10，1h 内滴完，加入 10kg4冲洗滴加釜，然后加入5，于60～70℃保 温1h；④加入8，升温至90℃，加剩 余4，再升温至90℃，保温50min，加入9升温至 (100±2)℃，保温10min，至黏度合格，停氮气，过滤，质 检，包装。 1.5技术指标 新型聚氨酯固化剂的技术指标见表2。 表2新型聚氨酯固化剂的技术指标 地坪企业黄页 http://123. 地坪网 1.6配漆 将含羟基的丙烯酸酯单体与其他丙烯酸酯采用溶液共聚合的方法制得共聚物，一般工业品按 固体计，含羟基质量分数2%～4%，然后加入颜料、填料、助剂、稀释剂等， 按照一定制 漆工艺[11]可得含羟基组分的各种色漆(A组分)；与新型聚氨酯固化剂(B组分)按一定配比可 得双组分丙烯酸聚氨酯涂料。其质量比为：m(A 组分)∶m(B组分)=10∶4～6(5～14℃时取 10∶6；15～24℃取10∶5；25～35℃时取10∶4)。 2. 2. 22..讨论 2.1色值 通过实验发现，TDI-TMP加成物的颜色受到空气中的氧、反应温度、反应时间及反应设备 材质等因素的影响。当生产中有氧存在，反应温度较高，反应 时间较长，或者设备有铁锈 等杂质，其中任何一项都能使产品颜色加深。所以在配方中加入反应催化剂二月桂酸二丁基 锡以提高反应速度，缩短反应时间；加入缩二 脲对氨酯键和脲键进行保护，在生产过程中 通氮气隔绝空气中的氧；反应釜、管道、压滤设备等全部采用不锈钢材料。可制得色值小于 1号(铁钴比色计)的新型聚 氨酯固化剂。 2.2游离TDI含量 在TDI-TMP