环醇和酯的定量结构_保留关系的研究.pdfVIP

第 30 卷 第 3 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 30 , No. 3 2003 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2003 环醇和酯的定量结构保留关系的研究 1 1 ,2 1 1 3 郄毅巍 　李江波 　曹维良 　张敬畅 　刘 　华 ( 1. 北京化工大学理学院 ,北京 　100029 ; 2. 上海交通大学化学化工学院 ,上海 　200240 ; 3. 浙江工程学院 ,杭州 　310033) 摘 　要 : 文中联立分子连接性指数和量子化学参数对环醇和酯的 36 个分子的结构与其色谱保留值的定量关系进 ( ) 行了研究 ,通过多元回归方法建立不同极性柱上定量结构色谱保留关系 QSRR 的模型。模型的相关因子分别为 ( ) ( ) ( ) 0 977 5 SE30 柱 、0 931 2 Carbowax20M 柱 、0 948 2 EGSSX 柱 ,相应的文献值分别为 0 951 8 、0 586 6 、0 622 7 。由于量子化学参数能较准确的反映分子的电性相互作用 ,文中建立的模型比文献中仅以分子连接性指数建立 的模型对极性色谱柱上非同系物的保留值的预测能力有了显著的提高。 关键词 : 分子连接性指数 ;量子化学参数 ;保留指数 中图分类号: O6577 ; O64311 1 V 和量化参数。参数 χ是分子结构和组成差异的 引　言 定量数据 ,参数 V 反映了分子在体积大小上的差 研究分子结构参数与色谱保留性质的变化规 异 ,二者均与色散力有着密切的相关性[4 ] ; 而量子 律 ,实现色谱过程中保留值的预测 ,是色谱研究中的 化学参数 E HOMO和 QO 分别反映了价键和静电对分 重要课题[1 ] 。有关同系物的定量结构保留关系 子接受质子能力的贡献[10 ,11 ] ,此外本文还构建了量 ( quantitative structureretention relationships , 简称 化参数 QJ T ,它考虑了相邻基团对官能团上电荷分 QSRR) 的研究已取得较大的进展 ,无论在气相色谱 布的影响 ,从而更全面地显示出分子间的静电相互 ( ) [2 ,3 ] ( ) [4～6 ] GC 、液相色谱 LC 还是薄层色谱 作用。分子连接性指数是从分子结构的二维分子平 ( TLC) [7 ,8 ] 中都已有大量文献报道 ,但有关非同系 面拓扑图得到的 ,它无法处理分子间的电性相互作 物的 QSRR 的报道还很少 ,而且对色谱保留值的预 用 ,而量子化学参数是从分子的三维构图中提取的 , 测能力较差。现实中需要分离的混合物并不都是同 在处理分子立体结构和电子结构上具有较强的优 系物 ,所以有必要对非同系物的 QSRR