高分子材料的微孔发泡方法.pdfVIP

第21卷第4期 Vol 胶体与聚合物 2l No1 2003年12月 Chinese Journal ofColloid＆polymer Dec．2003 高分子材料的微子L发泡方法 方荃何荣军 (湖北大学化学与材料科学学院湖北武汉430062) 摘要 介绍了微}L发泡高分子材料的成型方法，成型原理和成型工艺及设备。 关键词 微孔发泡同分子材料5成型；方法 №，1 作为一种新型高分子材料，微孔发泡高分子材料具有比普通泡沫高分子材料和不发泡材料优异得 多的综合性能，。如质量可降低5％～95％，卡毕冲击强度和韧性分别提高5倍以上，刚性一质量比可提 高5～7倍，断裂韧性可提高4倍，疲劳寿命延长5倍以上。还具有更高的热稳定性，较低的介电常数和良 好的绝热性能。为此人们对发泡方法进行了广泛的研究，试图通过各种不同的途径来生产微孔高分子材 料。 1成型方法 目前，制备微孔发泡高分子材料的方法主要有(热引导)相分离法‘“，单体聚合法‘“，压缩流体反溶 剂沉淀法【33和超饱和气体法n]。 1．1 (热引导)相分离法利用热塑性的高聚物与某些高沸点的小分子化合物(稀释剂)在较高的温度 (一般高于玻璃化转变温度Tg)下形成均相溶液，温度降低时会发生固液相分离，脱除其中的稀释剂而 形成微孔发泡高分子材料的加工方法就是(热引导)相分离法。(热引导)相分离法是l981年由Castro提 出的，其生产过程一般可分为聚合物与溶剂加热混匀，将混合物成形，相分离固化，提取(一般采用溶剂 萃取的方法)及除萃取剂等步骤。(热引导)相分离法生产微孔发泡高分子材料具有普遍适应性，不仅适 用于极性聚合物也可用于非极性聚合物；成型过程中需要控制的参数较少，易于实现稳定和连续陛生产 等优点。其不足之处是在温度降低的过程中，由于温度梯度以及溶剂分离时的表面张力都易引起泡孔塌 陷而破坏微孔结构；溶剂在生产及使用过程当中都易于引起环境污染。 1．2单体聚合法该方法是利用微乳液的热力学稳定性和有序的微孔结构，用反相微乳液聚合来制备 的微乳液体系中，用2，2一二甲氧基一2一苯基一苯乙酮(DMPA)作引发剂，聚合得微孔直径在1～4pn、 的微iL发泡高分子材料。wu研究了用反相微乳液聚合方法制备出含有微孔的PS材料，考察了单体的 添加方式，水／油比例，表面活性剂／水的比例，搅拌速度等对泡孔结构的影响，指出泡iL直径大小主要与 表面活性剂／苯乙烯的比例，而不是水／苯乙烯的比例有关；水／苯乙烯的比例大小决定了其是否为闭孔 结构。Mitchell报道了用苯乙烯、二乙烯基苯、乙二醇二环氧甘油醚、脱水山梨醇单油酯、聚丙烯酸、过硫 酸钾在高搅拌速度下制备出具有两亲结构的高吸附性的微孔发泡高分子材料。利用单体聚合法制备微 iL发泡高分子材料的过程中，由于体系中各组份间存在的静电作用和位阻效应会破坏体系的微乳液状 态，引起相分离，最终破坏微孔结构，所以必须注意适当加快聚合速率，使反应在发生相重组之前完成。 1．3压缩流体反溶剂沉淀法此方法是近年来国际上正在积极开发的新技术，其基本过程是以超临界 溶剂的相互作用，SC—Co。使聚合物于燥并处于玻璃态，高速扩散和强烈雾化使体系产生相分离，形成 第4期 变溶剂与溶质Ps间的作用力，降低了溶剂对Ps的溶解度，使PS形成过饱和态而沉淀析出，最后经过过 滤或者由SCCO z携带出溶剂，制备出颗粒状微孔发泡高分子材料。研究表明，通过控制压力，温度，溶 液初始浓度及溶剂引入速率等条件可以控制过饱和度的变化，从而方便地控制成核速率及微孔尺寸。 于聚合物中，形成气体一聚合物均相体系，然后将聚合温度升高或压力降低，使气体在聚合物中的溶解 度降低，气体在聚合物中呈现热力学上的过饱和态，引发泡核形成，体系分相，气体继续向泡核扩散，气 泡长大，最后定型得到微孔发泡高分子材料。由于这种加工工艺采用的是氮气、二氧化碳等小分子作为 发泡剂，它对人畜无任何毒副作用，