热固性树脂固化的非模型反应动力学的研究.pdfVIP

热固性树脂固化的非模型反应动力学研究 范永忠孙隶吴建生 (上海交通大学材料学院，上海，200030) 皤耍利用反应动力学模型对热固性树脂固化特性进行模拟和预测，因涉及到机理假设和 参数的经验远取．所以在处理复杂反应时就有一定的局限性．奉丈发展的一种非反应模型 方法利用动态DSC的数据，得到了表现活化能随反应程度的变化而交化的规律，对一种环 氯树脂体系进行了等温固化的模拟，与实验结果符合得较好。 关键词：反应动力学，表现活化能，非反应模型模拟 热分析动力学It-s1中．传统方法是通过模型很设来摧导反应的转化率oL与时间t或温 度T的关系【“”，堤有考虑反应程度对动力学参数E．A的影响．本文发展了一种非反应模 型方法，对它的可行性进行了探讨，并与两种传统模型动力学进行了对比． 1实验原料DER33lresin：平均分子量350，粘度10～15(P矿s)，环氧当量为 el[)oxy 采用RheomemeScientific公司的DSC．SP，实验参数为预定的升温速率，氮气保护． 2结果与讨论圉l是在不同温度下等温固化的结果．图2是五种速率(2．5，5，10，15，20℃ E 动态DSC扫描．按ASIM698首选的Ozawa方法计算该环氧体系的动力学参数： ／rain) 活化能E=68．2．3 110,1n1． KJ／t001．bg‘舢=8．4457 I U|| E } 1I；|J 1—60℃l ／1 』 Ⅱ-pJ J。1 J j I ，} ^1 l J一-一日o℃I f 广I I ‘I√ l l 1～。。c}l I l， I l 『 |lI¨…l· l l 』 l l i l l l川…l?l，l一 l l l I j{|…J／ l p I 』l l l f 叶1 l l l l l l f{{Ⅲ一 一#葛-E，5一；coo l 1 I川川 J i l l l l l ， isothermaleurv。$ rate Fig．160，80，100C DSC Fig．2Influenc∞ofscamting curves resin oil DSC ofepoxy Dynamic 2．1动力学模型模拟 l n级反应模型f(∞；酽和自催化反应模型f(c0=-酽(1·dr 选前面Ozawa法计算得出的频率因子和活化能为动力学参数．i1圾反应模型取参数 n=l，2，3，自催化模型取n-)-m=1，2和3；等温DSC温度取23，60，80；100，110C，并取反应 热为280J恒；在动态DSC曲线模拟中，取升温速率为10C／rain，反应热为280a／g． 变温过程n级反应模型的模拟结果中．当活化能E和频率因子A改变时．放热峰的形 状没有改变，但是峰的位置和大小发生变化．当E增大时，峰向高温方向秽莉，峰的高度 降低，形状略变．而升高A与升高E韵作用相反．从n级反应模型中反应级数变化后的影 响