改性多壁碳纳米管对环氧树脂的力学性能的影响.docVIP

改性多壁碳纳米管对环氧树脂的力学性能的影响 徐文豪 摘 要：本文概述了几种改性多壁碳纳米管（MWCNTs）增韧环氧树脂（EP）的方法，通过对比和比较，可以更好的选择提高复合材料力学性能的改性方法和最适条件。MWCNTs在EP基体中的良好分散对提高复合材料力学性能起重要作用，而改性后的MWCNTs有着比未改性的更良好的对EP基复合材料增韧的效果，因此研究改性后的MWCNTs提高EP基复合材料的力学性能有着重要的意义。 关键词：多壁碳纳米管；改性；力学性能；纳米复合材料；拉伸性能；弯曲模量 引言 环氧树脂（EP）具有优良的热性能、耐化学腐蚀性以及强度高、粘结性能好等优异的特点，因而广泛的应用于电子材料的浇注、灌封以及涂料、粘结剂和复合材料基体等领域。但环氧树脂固化后交联度较高，耐候性差、质脆、耐冲击性能差且容易开裂，这大大限制了它的应用。因此，环氧树脂的增韧成为目前环氧树脂的研究重点。［1］ 碳纳米管是由具有六边形结构的石墨片层卷曲而成接近理想的圆柱形晶须，因具有优异的力学性能、热稳定性和导电性能，使得碳纳米管可作为聚合物复合材料的最终增强体，吸引着全世界材料学家的注意。近些年有关碳纳米管聚合物复合材料的研究报道迅速增加，而且碳纳米管大量制备技术的发展为其在复合材料领域的应用提供了可能。碳纳米管具有纳米尺度直径，聚合物添加少量碳纳米管后可表现出不同的热电性质和力学行为，有关这些热电性质特别是力学行为在国内还没有开展系统的研究。比如，由于碳纳米管径向的纳米级尺度和高表面能导致其在聚合物中容易发生团聚而分散性较差，使得碳纳米管和聚合物之间的界面作用力较弱，载荷不能有效传递，碳纳米管就可能在剪切力作用下从聚合物中被拔出，这直接影响到复合材料的力学性能。此外。聚合物纳米复合材料在高温下的力学行为的研究也是不容忽视的。［2］ 多壁碳纳米管具有大的长径比、非常高的热导率、优异的力学性能及稳定的化学性能等优点，是聚合物基复合材料十分理想的纳米导热填料（图1）。将多壁碳纳米管均匀分散于环氧树脂基体中并同时有效改善两相界面结构。改性后的多壁碳纳米管相对于未改性的更能有效的改善材料的力学性能，因此采用改性后的多壁碳纳米管对环氧树脂进行增韧成为研究新热点。［3］ 图1 MWCNTs的透射电镜照片 Fig.1 TEM image of MWCNTs 1.研究意义 环氧树脂因其优异的综合性能而被广泛应用于航空、建筑、机械、电子等领域。然而环氧树脂固化物脆性大的缺点，在一定程度上限制了它在高新技术领域的应用，因此环氧树脂的增韧改性一直是国内外研究的热门课题。 近年来，利用碳纳米管作为环氧树脂的增韧材料已经成为一个新的热点。MWCNTs易于聚集缠结并难以同聚合物形成良好界面，阻碍了其在复合材料中的实际应用。为解决MWCNTs的分散和界面粘结问题，人们尝试了多种手段，如超声分散、高速剪切、采用表面活性剂及对MWCNTs表面改性等。通过化学修饰将官能团或分子链引入MWCNTs表面，可大幅度提高MWCNTs在溶剂中的溶解性，改善MWCNTs在聚合物中基体中的分散性，增强MWCNTs与聚合物间的界面相互作用。［4］ 2.研究进程 2.1经过KH550修饰的MWCNTs增韧环氧树脂 使用混酸（浓硫酸/浓硝酸体积比为3：1）对MWCNTs进行氧化处理，并通过氧化处理后在MWCNTs表面生成的羟基官能团与长链硅烷偶联剂进行反应，制备了表面化学修饰的MWCNTs。加入化学修饰MWCNTs后，复合材料的冲击韧度、弯曲强度和弯曲模量都有了明显提高。当添加量达到0.5%时，复合材料综合力学性能最好，冲击韧度提高了85.3%，弯曲强度提高了21.6%，而弯曲模量则提高较少。当继续添加时，发现复合材料的力学性能反而迅速降低。扫描电镜结果显示，在环氧树脂体系中加入MWCNTs后，复合材料体系由典型的脆性断裂转化为韧性断裂。纯环氧树脂冲击断面表现出明显的脆性断裂特征，断面非常光滑，且在同一方向上发生断裂，具有明显的海岸线结构，这说明裂纹在 扩展的过程中所遇到的阻力很小，延伸容易，能量损耗小，冲击韧度低。当MWCNTs添加量为0.25%时，裂纹数量增加明显，呈树枝状，分布更加均匀。说明MWCNTs的加入可提高基体的冲击韧度，这是由于刚性无机粒子的存在产生应力集中效应，易引发周围树脂产生微裂纹，吸收一定能量。随着添加量的继续增大，复合材料冲击断面的形貌变化更加明显，断面粗糙，条纹不清晰，且出现了凹凸不平的“鳞片状”形貌，呈现出典型的韧性断裂特征。这是因为MWCNTs在树脂基体中能较好地诱发银纹，当受到冲击载荷时，裂缝通过银纹化作用向各个方向展开，吸收了更多的能量，使得浇注体吸收的断裂能增大，韧性得到了提高。另外，MWC NTs表面引入的胺基可参与环氧树脂的固化反应，与环氧基团形成共价键，