基于链状氨基酸N-手性季铵盐合成中的取代反应研究.pdfVIP

维普资讯 第2O卷第9期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．2O．No．9 2008年9月 ChemicalResearchandApplication Sep．，2008 文章编号：1004—1656(2008)09—1220-O4 基于链状氨基酸 Ⅳ一手性季铵盐合成 中 的取代反应研究 吴划方 ，冯 春 ，陈晓珍 ，林文彬 ，罗应刚 ，潘鑫复 (1．兰州大学化学化工学院，功能有机分子化学国家重点实验室，甘肃 兰州 730000； 2．中科院成都生物研究所，四川 成都 610041) 关键词 ：Ⅳ．手性季铵盐；合成；取代 中图分类号：0623．738 文献标识码 ：A 手性季铵盐作为相转移催化剂 (Phase．transfer 这个反应的研究不仅可以使我们掌握从氨基酸出 catalysts，PTC)能使非均相反应在温和条件下进 发合成 Ⅳ-手性季铵盐的方法、条件，更重要的是可 行，操作简单，反应速率加快，产率明显提高，因此 以扩大我们对季铵盐尤其是 Ⅳ一手性季铵盐性质的 这一技术在有机合成 中具有广泛的应用 。这些季 认识。 铵盐主要是以金鸡钠生物碱衍生的 ，近年来出 现 了一些其它类型的季铵盐 ，但是它们 的制备 1 实验部分 一 一 般比较羽难，大多数催化效果不是很理想；并且 这些季铵盐的结构有一定局限，改造 比较 困难。 1．1 试剂和仪器 同时这些季铵盐大都是 G一手性的，很少有 Ⅳ一手性 石油醚、乙酸乙酯均为工业纯，使用前均经重 的 ；在以前的不对称反应中，有意识地构建 Ⅳ． 蒸；其它试剂均为分析纯。熔点用X-6精密显微 手性季铵盐及 Ⅳ一手性在不对称反应中的作用鲜有 熔点仪测定，温度计未校正；ESI．MS和 IR谱分别 报道 引。 由FinniganLCQDECA质谱仪和 PerkinElmerFT． 天然氨基酸及其衍生物价廉易得，因此在有 IRspectrometer红外光谱仪记录；H和”CNMR谱 机合成中具有广泛的应用。从结构上看，如果 N 由BrukerAvance600核磁共振仪记录，TMS为 原子上再引入 3个不同的取代基团，就会形成 Ⅳ． 内标。 手性，并且氨基酸本身的C一手性可能会诱导 Ⅳ一手 1．2 中间体 2的合成 性的形成L4j。迄今为止未见基于链状氨基酸的 将446mg(2．0mmo1)的厶一酪氨酸 甲酯盐酸盐 ． 手性季铵盐的研究，冈此本文从链状氨基酸合 置于50mL圆底烧瓶中，加入 l0mI甲醇搅拌至 成了一系列 Ⅳ一手性季铵盐。 完全溶解，再加人202mg(24mmo1)的NaHCO 在上述合成过程中，本文以厶-酪氨酸 甲酯盐 酸盐出发采用改进 的 “一锅法”合成了Ⅳ．甲基一Ⅳ． 固体，搅拌 10min，体系星弱碱性后加人0．21mL 苄基酪氨酸 甲酯 ，并 以它及 (35)-Ⅳ．甲基