在临界区描述行为的新方法.pdfVIP

维普资讯 天然气化工 ，· ’．。H呻 ’— · ·— ’1 ‘ ● ●l化工数据 l● 一 个修正的经典状态方程 ‘ ● ● ● ‘．一 ～ ～ 一 _．一 在临界区描述行为的新方法 0 0 D 吕秀阳 侯虞钧 (浙江大学化工系 杭州 310027) 通过对经典杖态方程与重正化群理论临界指数的分析．提出了一个修正经典状态方程在I临界区描述 行为的新方法 ．并在Md／-81型方程上得到应用。该方法应用于 MH-81型方程时的车质是将方程中的特 征参数 咄处理成某一点离临界点距离D的函数．从对临界等温线的修正和全范围内的修正两方面进行 了考虑．在仅考虑临界等温线时t修正了的方程其临界指戤可以与重正化群理论值—致。以乙烷体系为倒 考察垒范甩的修正情况，表明它在临界区有明显的修正效果．临界区 外又与原始MH-81型方程吻合。 若键调；修丐兰苎茎 要 坚 里要!!论 临界等温线 临界区以外。虽然现在已提出了几种从标度律 1 前言 向经典理论过攫的方法 (即，使修正的模型在临 近年来 由于石油、天然气工业 中超lI缶界萃 界区满足标度律 ．在 临界区以外与经典理论一 取技术的发展，高压工艺的增多，常遇到近临界 致)口 ，但这些方法 由于本身报复杂，与铂系 状态的混合物．因此对临界区描述精度的要求 相关的参数多 以及模塑中用的是场变量 (ficid 越来越高 ．当用解析蛩状态方程(如RK、BWR、 variables)(T、P，)而不是直接可测的状态方程 MR等)描述液体及其相平衡时会发现 ．虽然它 变量 (、P、P)，因此对工程应甩上吸引力不大 们在临界区以外能描述得较好，但在临界点附 工程上仍喜欢用别的方法 (如加临界 区校正 ● 近偏差却很大。除解析型状态方程外．B模型、 项[棚‘，乘上一个临界区校正系数[等)来修正 P 外斯提出的用于解释铁磁相变的 分子场理论” 经典理论在临界区的描述行为 ，这样修正了的 等都有类似的现象 ．这些方程 、模型、理论被统 模塑虽能使临界区的描述行为有所改善．但模 一 称为平均场理论或经典理论 (由此将解释型状 型仍是经典的．本文在相变与临界现象研究成 锑 苍方程称为经典状态方程)．原理是将其他粒子 果的基础上 ，从一个新的角度来考虑如何修正 对某个特定粒子的作用 以一种 平“均了的场”来 经典状态方程在临界区的描述行为。 卷 代替 ．其基本假设是热力学势在相变点附近是 2 方法的提出 序参量 (orderparameter)的解析函数[I]。