超高压技术在化学研究中的应用.pdfVIP

第 期 中 国 科 学 基 金 $ !%) ·学科进展与展望· 超高压技术在化学研究中的应用 陈晋阳 程洪斌 （上海大学环境与化工学院，上海 ） !%( ［摘 要］ 超高压技术近年来得到了快速的发展，特别是金刚石压腔装置的完善，目前已经可以达 到 和 的条件，使其在化学研究中具有巨大的应用前景。压力作为基本的参数，压力 ))*+, #- 作用对物质的电子结构和晶体结构都存在很大的影响。超高压对电子结构的影响包括原子内和原 子间，其中原子间的电荷变化包括电荷转移、不均匀分布、以及绝缘体向金属转变。物质的晶体结 构在超高压作用下会发生从松散向致密的结构形式的相转变。超高压技术在有机化学反应的选择 性、无机固相反应、以及气体的聚合反应等领域都具有重要的应用潜力。 ［关键词］ 超高压，电子结构，晶体结构，化学应用 压力、温度和化学组成是决定化学反应进行的 由于123装置需采用金刚石作顶砧，目前能够 三个重要的参数，目前人们对于温度和组成对化学 得到的金刚石的颗粒比较小，一般为 — ，顶 ! %4 5 反应的调节和控制作用已经有充分的认识，而压力 面直径为 — ，因此，样品的体积非常小， ’0 %’)44 ［］ 在化学反应上的应用则相对比较缺乏% 。随着高压 测试的难度较大。目前开发一些采用替代金刚石作 技术的发展，现在对于几十甚至上百 的压力已 顶砧的123变型：在较低压力，用玻璃作顶砧，压力 *+, 经可以比较容易地达到。近年来的研究表明超高压 可达到约 ；用立方氧化锆作顶砧，压力可达到 %*+, 在导致物质自由能变化上的作用甚至可以超过最强 ；用蓝宝石作顶砧，压力可到 ；此 %#’*+, !)’(*+, 的化学键（ ），也可以使得原子的电子密度进 外， 等开发了一种采用碳化硅作压砧的大腔体的 !%./ 67 ［］ 0 行重新分布，进而导致元素的亲合能和物质的化学 压腔装置，其体积可比传统123大三个数量级 。 键发生完全的变化。因此，超高压技术在化学研究 上述材料作顶砧，价格低廉，且顶砧可以做得较大， 上的应用将带来新奇的结果，本文对超高压技术及 样品体积相应增大，使123的应用更加广泛。近来 其在化学研