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高压聚乙烯生产技术及其进展 高压低密度聚乙烯 （LDPE ）是用高压工艺生产的，压力为 110～350MPa， 温度为130～350℃，聚合时间非常短，一般为15 秒到2 分钟。乙烯聚合反应放 出大量的热，热量主要通过循环过量的冷单体实现撤热，系统基本上在绝热条件 下操作。 LDPE 高压反应主要采用两种聚合反应器：一种是带搅拌器的高压釜式反应 器，该工艺最早是20 世纪30 年代由ICI 公司开发的；另一种是管式反应器，最 早是由巴斯夫公司开发的。后来，杜邦、陶氏化学、USI、住友和 CdF 化学(现 在的埃尼化学)都对工艺作了若干改进。两种工艺生产的聚合物略有差别，主要 因为反应器的温度分布不同。 釜式法和管式法两种工艺的生产流程大体相同，一个工业化的LDPE 装置通 常由以下几部分组成：乙烯压缩、引发剂制备和注入系统、聚合反应器、分离系 统、挤出造粒。除聚合反应器外，釜式法和管式法的工艺步骤相似。现已建成的 管式法最大单线反应器能力为32 万吨/年，是Basell 公司建在法国的装置；釜式 法最大单线反应器能力为18 万吨/年，是QGPC 公司用Orchem(CdF)技术建在卡 塔尔的装置。 LDPE 市场价格较HDPE 高，一般专利费也较少，因此LDPE 投资开发又开 始活跃。LDPE 开发主要集中于管式法工艺中，釜式法的开发进展较少。LDPE 生产技术主要进展体现在以下几个方面。 1 管式法技术及进展 管式法工艺的主要专利商有巴塞尔、DSM 、等星和埃克森美孚等。 1.1 巴塞尔管式法技术 巴塞尔管式法技术包括LupotechTM 和LupotechTS 两种。LupotechTM 技术 的特点是有多个单体进料点，反应器的这种构造适合于生产 EVA ；只有一个进 料点的巴塞尔技术称为LupotechTS 。 不同高压管式法设计的区别主要在于引发剂和反应器压力控制阀的差别。巴 塞尔的Lupotech 工艺以过氧化物作引发剂，Lupotech TM 型工艺用压力控制阀控 制乙烯的侧流，没有侧流的简单模式是Lupotech TS 型。为提高热传导，使用高 气体流速；取决于所需要的聚合物牌号，反应器末端的压力控制阀或为脉冲式、 或为非阀冲式。 LupotechTM 型特别适合于生产重装袋牌号、共聚物和电线电缆牌号(即熔体 指数小于1 的产品) ，两种构型的单程转化率范围均为24～35，转化率的差别主 要取决于所要生产的牌号。 Lupotech 工艺可在较高转化率的情况下直接从反应器生产很宽范围的牌号。 可以工业化生产VA 含量高到30%的共聚物，也可以生产丙烯酸酯含量高到20% 的共聚物。 1.2 DSM 公司高压管式法技术(CTR) DSM 公司清洁管式反应器(CTR)工艺的主要特点是：一级压缩机出口压力高 达 25MPa ；聚合压力仅为200～250MPa ，且无脉冲，保持恒压；反应热用于预 热原料；反应管直径保持恒定，有4 个过氧化物注入点；转化率大约为32%～40% ； 使用混合的过氧化物引发剂，这种引发剂与管式法常用的氧引发相比，可得到较 高的单程转化率，反应管不易结焦，产品具有更好的光学性质，对分解的敏感性 小。另一个优点是生成的低聚物较少，这样就可简化循环气的回收流程。CTR 技术中反应器保持恒压以及热传导效率高的主要优点是：容易控制反应器的排料 控制阀；无低循环疲劳现象，可降低投资和维护费用；产品质量稳定；薄膜拉伸 性能好，可降低厚度；以及耗能低等。 该工艺产品的熔体指数(MFl) 范围 0.3 ～65g/10min ，密度范围 0.918 ～ 0.930g/cm3 ，适于生产VA含量为10%的EVA ，最大单线设计可达40 万吨/年。 1.3 等星公司的高压管式法技术 等星高压工艺的改进主要集中在降低能耗、不结焦的管式反应器设计、先进 的工艺控制、模拟搅拌器设计和催化剂进料装置的改进。利用等星管式法工艺可 以生产VA含量高达28% 的EVA ，如果VA含量9% 以下，生产EVA不需要增加设 备。LDPE产品的密度范围0.917～0.932g/cm3 ，MFI 0.18～35 g/10min 。反应用有 机过氧化物作引发剂，可以用空气，也可以不用空气。转化率高达30%，利用其 不结焦技术，装置的能耗可减至最小。与其它工艺不同，反应器不要求溶剂洗涤。 由于采用先进的控制仪表，最终产品的均匀性很好。 1.4 埃克森美孚公司的高压管式法工艺