LiNi1-xMxVO4的红外光谱和拉曼光谱研究.pdfVIP

维普资讯 第 5期 无 机 化 学 学 报 V0I_18．Nm 5 2002年 5月 CHINESE JOURNALOFINORGAN c『CI-IEMISTRY May，2002 LiNi…MVO 的红外光谱和拉曼光谱研究 赖琼钰 卢集政 苏晓波 晏方勇 黄 莉 (四川大学化学学院，成都 610064) 吉晓洋 (四川大学分析测试中0，成都 610064) 关键词 LiNi…MVO VO4四面体 IR光谱 Raman光谱 分类号 0614 近年来，锂与过渡金属形成的含氧尖晶石化合 NH—VO 于550oC分解制得。 物作为锂离子 电池正极活性物质的研究已有很多报 1．3 样品测试 道，其中反尖 晶石 LiNiVO 作为正极活性物质组成 样品的 IR光谱采用美 国PE公司 16pcFTIR红 的IJi／uNivO 电池电压高达4．8V(vs，Li)…因而引 外光谱仪测试 ，扫描范 围400—4000cm～。样 品 起人们对这类化合物的关注。LiNiVO 是一种立方 Raman光谱采用美 国SPEX1403型激光拉曼仪测 晶体，空间群为 Fd3m，在反尖晶石结构中各种原子 试，KBr压片，激光功率 220mW，狭缝宽度 600×4， 占有的位置分别为：锂和镍 (16d，l／2，l／2，l／2)， 180。散射角，扫描范围 100—2000cm～。采用 日本理 钒 (8a，1／4，1／4，1／4)以及氧 (32Ⅱ，， ，)，可以 学 D／max．rAx射线衍射仪测试样 品物相，CuKs辐 表示为 V【 。[u，Ni]…0 l。我们采用一种新的湿 射，40kV，110mA，^=0，154nm。 化学路线，低温合成了单相LiNiVO一 。为进一步改 2 结果和讨论 善性能，我们采用此法合成了八面体位中的镍部分 被取代的固溶体 [V】… [Li_Ni M 】一0一(M：Fe、 2，1 LT．LiNiV0一的IR光谱 C0)。 I．u．V钒酸盐 LiMVO (M：Ni，Co，Cu)的红外 样品LiNiVo|、NiO和V0，的 IR光谱 图如图 l 光谱特性 已有人进行过研究 】，但以LiNiVO一为宿 所示，其中图1(a)为采用湿化学路线制备的草酸盐 主的掺杂固溶体，其红外光谱及拉曼光谱特征，掺杂 前驱物经450~C低温烧结 3h合成的样品(表示为 与谱带位移的关系，目前 尚未见报遭，本文对此进行 LT．LiNiVO)的IR光谱 图。圆l(b)和图l(c)分别是 了一些研究。 作为对照样的 自制样品NiO和 Vz0，的红外光谱，其 物相 均 由 XRD分析 所确定 。由图 l结果 可知 1 实验部分 LT．LiNiVO一的IR光谱在 600—850cm 有一宽而强 1．1 LiNi MVO (M：Fe，c0)合成 吸收带，在此吸收带中有一些小劈裂峰．分别位于 将 Li2COhNHY03，MCO (M=Fe，CoNi)固体 647、790和 830cm 处、这种复杂 的吸收带可以 粉末按物质 的量 比Li：Ni：M：V=l：(1一 )：：1研 归属于 VO 四面体 中的氧离子 同时键合两类 阳 磨混合，采用文献 湿法合成