七甲川菁荧光染料研究.pptVIP

Near-Infrared HeptamethineCyanine Fluorescence Dyes近红外七甲川菁荧光染料 1.简介 近红外区荧光检测在生物样品分析中表现出的独特优势。 七甲川菁染料作为近红外荧光染料，由于能有效避开生物样品的自吸收和自发荧光所造成的背景干扰，近来常被用作生物体内的荧光标记物或制成荧光探针，成为研究热点。 菁染料结构特征 2.七甲川菁燃料的缺点 光稳定性和水溶性差 荧光寿命短； 荧光量子产率（Ф）低； 斯托克斯（stokes）位移非常小，在20 nm左右，造成荧光自淬灭。 在水溶液中常出现自聚等； 3.设计合成新型结构 首先设计了一个七甲川吲哚菁母体染料； 在吲哚啉上引入磺酸基增加水溶性； 在甲川链的中间引入六元桥环结构提高稳定性； 在两端氮原子上引入苄基来进一步提高光稳定性。 4.结构取代修饰 将初步合成的七甲川菁染料进行进一步结构修饰，用氧原子或硫原子取代对称的母体染料的中位氯原子，合成出新型的七甲川菁染料。这类衍生染料解决了在分子中引入单一活性位点的难题，已经被用作新型荧光探针应用于生物荧光分析中。 4.1中位硫取代七甲川菁染料 4.2中位仲胺七甲川菁染料 Thanks for your attention * * （1b） （1c） 菁染料的一般结构是分子两端含有两个氮原子中心，其中一个带有正电荷，它们之间通过一个含奇数个碳原子的共轭甲川链相连。这种结构特征被认为是一种推拉电子体系，并且是菁染料成为发色团的结构基础。 绝对干燥 在氮气保护下室温反应 在母体染料的中位用含一sH基团试剂亲核取代，衍生合成了四个中位硫取代衍生染料。发现这类衍生染料存在分子内光诱导电子转移(PET)现象。并且染料的PET效应与中位硫取代基团的供电能力直接相关。其中，一个取代基供电能力最强的染料表现出最有效的分子内PET，荧光量子产率最小。当这个染料取代基上的氨基被乙酰化或与重金属离子、质子结合，染料的荧光都会增强。这个结果有效验证了分子内PET的存在，并为设计基于这类染料的近红外荧光PET探针奠定基础。 苯环的引入使染料2荧光有一定程度的减弱，而氨基苯则使染料1b荧光淬灭，但引入乙酰氨基苯则使染料1c荧光恢复到接近于染料1a的水平。 当一个高能的氨基基团被引入硫苯基的对位时，所形成的染料1b的取代基部分-R最高占有分子轨道(HOM0)的能级，相对于染料2的取代基一R的HOMO能级有较大的升高。染料受激发后，-R部分分子轨道上具有足够高能量的一个电子将转移到发色团部分的HOMO能级上来。这个过程即实现了有效的光诱导电子转移(efficientPET)，荧光淬灭。 氨基被乙酰化后染料转化为1c，取代基部分一R的HOMO能级下降，与染料2a的HOMO能级相当。PET被抑制，荧光在一定程度上得到恢复。 这个结果有效验证了分子内PET的存在，并为设计基于这类染料的近红外荧光PET探针奠定基础。 目前大部分PET探针所使用的荧光团的光谱是在紫外可见区，极少有在近红外区。文献研究表明有效的分子内的PET过程在近红外区发生的可能性很小。考虑到近红外荧光技术的独特优势，研究近红外PET探针是一个很有意义的课题。 中位烷基氨基取代的三个衍生染料在水溶液中的斯托克斯位移大于140nm，并且荧光强度比普通菁染料强两倍以上。说明这类染料分予在激发态可能存在分子内电荷转移(ICT)现象。 而且吸收和发射光谱都变宽，二者又不具有镜像对称关系。 受体是缺电的七甲川共轭发色团部分，氨取代基部分是供电的供体部分：