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光化学-复习.doc
复习题
1、简述构造原理的内容,怎样判断分子是处于基态还是激发态?
电子在原子或分子中排布所遵循的规则被称为构造原理。包括泡里不相容原理、能量最低原理和洪特规则。分子中所有的电子排布都遵从构造原理所包含的规则时所处的状态,称为基态。分子中的电子排布不完全遵从构造原理所处的状态,称为激发态。
2、根据分子轨道理论,画出基态氧分子的分子轨道,并分析其多重性。
基态氧的多重性为3。
3、画出激发态分子与基态分子之间分别发生(1)电子转移;(2)能量转移的示意图。
(1)电子转移
D*+A→D++A-
(2)能量转移
4、用雅布隆斯基图表示出分子激发和失活的途径。
IC: internal conversion(内转换)
ISC: intersystem crossing(系间串越)
F: fluorescence(荧光)
P: phosphorescence(磷光)
5、以下为表示分子激发和失活的途径的雅布隆斯基图。请将激发(excited)、内转换(IC)、系间串越(ISC)、荧光(F)和磷光(P)填入对应的刮号内。并将每个能级下的前线轨道电子填充相应的轨道内(包括自旋方向)。
6、半导体TiO2受光激发后,电子和空穴的命运有哪几种?画图表示并说明。
(a)受光激发,电子-空穴对分离;(b)空穴扩散到催化剂表面,氧化有机物;(c)电子扩散到催化剂表面,还原分子氧;(d)电子-空穴的表面复合;(e)电子-空穴的体相复合。
7、二氧化钛的工业制备方法有哪些?简单介绍其原理。
(1)硫酸法原理:
(2)氯化法原理
8、贵金属表面沉积对TiO2光活性有什么影响?画图表示并说明。
贵金属通过改变电子的分布而修饰了半导体的性质。当两种物质接触时,电子就会不断地从TiO2向沉积金属迁移。贵金属负载,可以电子和空穴分别定域在贵金属和半导体上。抑制复合,高光催化活性。
9、CdS-TiO2复合型半导体的电子传输机理?
CdS的禁带宽度(2.5eV)比TiO2的带隙(3.2eV)窄,能够吸收可见光而受到激发,而且CdS的导带位置比TiO2的高越0.5eV,这使光生导带电子能够注入到TiO2的导带上,产生有效的电荷分离,提高光催化效率。复合半导体光催化剂通过提高电荷分离度,拓展体系光激发能量范围,为提高光催化反应过程提供了一个便捷途径。
10、非金属(如氮)掺杂TiO2有什么意义?其原理?掺杂TiO2方法的缺陷?
非金属掺杂通过在TiO2的禁带中间引入掺杂能级,效缩小TiO2的禁带宽度,使TiO2的激发波长从紫外区拓展到可见光区,提高了可见光的催化活性。
缺点:(1)催化剂的稳定性下降;(2)空穴的氧化能力减弱;(3)可能牺牲催化剂的紫外光催化活性。
11、TiO2在紫外光的作用下,可以降解活性染料X3B。实验发现,当在溶液中加入少量的Fe3+后,X3B的降解速率大大增加。试解释原因。
Fe3+夺取光生电子的能力要大于分子氧。Fe3+通过快速转移光生电子,抑制了载流子的复合,增加了空穴浓度。因此,X3B的降解速率大大加快。
12、简述TiO2溶液中,可见光照射下的染料自敏化降解的原理。
在可见光的照射下,TiO2通常不能被激发,但染料分子可以被激发。(1)激发态的分子可以向二氧化钛导带注入电子,该电子被吸附在TiO2表面的分子氧俘获,生存超氧负离子自由基。(2)超氧负离子自由基可以氧化染料阳离子,使它发生氧化降解。超氧负离子自由基也可以逐渐转化为羟基自由基,再去氧化染料分子而发生降解。
13、Photo-fenton反应降解有机污染物的原理?
Fenton反应原理:
Fe2+离子能促进H2O2的分解,产生羟基自由基,自身被氧化为Fe3+。Fe3+也可以被H2O2还原,实现自身的循环,而H2O2被氧化为超氧自由基。羟基自由基和超氧自由基具有很强的氧化能力,使水中的有机污染物发生降解和矿化。
在光的作用下,Fenton反应的速率大大加快。因而,有光参与的Fenton反应,又被称为Photo-fenton反应。
14、杂多酸光催化降解有机污染物的原理?
15、什么是高级氧化技术?环境光催化技术的共性?
高级氧化技术是指以羟基自由基为主要氧化物种的氧化过程。常用的高级氧化技术有TiO2光催化、杂多酸光催化、Photo-fenton反应、Fe3+光解和酞菁光敏化等。这些光催化技术的共性是产生具有强氧化能力的活性氧物种,如空穴(h+)、羟基自由基(.OH)、单线态氧(O21)和超氧自由基(O2.-)等。在这些活性物种的作用下,有机污染物不停地发生氧化降解,直至彻底矿化。
16. 荧光产生的必要条件和主要的影响因素。
荧光产生的必要条件:吸收光子发生多重性不变的跃迁时所吸收的能量小于
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