二碘化钐作用下缺电子烯烃的还原偶联反应.pdfVIP

维普资讯 ～ ％ 有机化学 YOUJIHUAXUE，1997，j7，242~246 研究简报 o6~／, 7 ． ．2 二碘化钐作用下缺电子烯烃的还原偶联反应 业 (杭州大学化学系，浙江，杭州，310028) 摘要：室温下srn —HMPA—t—B0H—THF体系能顺利地将丁烯二酸二酯还原偶联为 1，2．3，4一 四烷氧 基羰基丁烷，同样条件下，亚苄基氰乙酸乙醇，a一乙氧羰基肉桂酸乙醇，n一乙酰基肉桂酸乙醋和亚苄基丙二酸亚 异丙酯等化合物也发生还原偶联反应得到相应的二聚体 。 关t词：三苎些竺壁堑 至：!!坚 岳联 烯垃 镧系金属化台物在有机合成中具有广泛的应用…1，特别是二碘化钐作为还原和偶联试剂可用 于许多有机反应中。例如二碘化钐作用下，n一卤代酮与醛之间的碳碳键形成反应 zJ，a，目一不饱和 酯(腈)与羰基化合物的交叉偶联反应_4J等。我们研究了具有双吸电子取代基的缺电子烯烃在二 碘化钐作用下的还原偶联反应；丁烯二酸二酯被还原偶联得到 1，2，3，4一四烷氧羰基丁烷类化台 物，亚苄基氰乙酸乙酯等化台物被还原偶联得到相应的二聚物。反应平稳、快速．提供了一条合成 这类化合物的新途径，反应式如下： 。。。 2‘ L-R～。0…cc奸2“…cH…12coo…R COOR R4FIt-BuOH Ro0c cooR 1 h ：R=CH3 1h R CH2CH3 It：R P 2ROOC~ Sm I2~HMPA ． ooR1 而 ∞∞。H2c 。。 ROOC COOR 2 2晷：R=CH3 2b：R=CH2CH3 2c。R=PH ／x 2PhhCCHH=C 、，— =、、、，—．{i表 鲁。一一xx—一一一一一一一一一一一一一X Y Ph Ph Y 3 3a X=CN 孙 X．Y=COOC2H5 Y--Cb 2H5 她 X=C00H3 … 一 …． ：毫 1995—08—22收稿 ，1996—07—02修回。 国家 自然科学基金和中科院上海有机所金属有机开放实验室基金资助项 目。 维普资讯 第