光学分析法导论(彭敬东2012).pptVIP

二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 1. 光源 依据方法不同，采用不同的光源：火焰、灯、激光、电火花、电弧等；依据光源性质不同，分为： 连续光源：在较大范围提供连续波长的光源，氢灯、氘灯、钨丝灯等； 线光源：提供特定波长的光源，金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等； 1. 光源 光源稳定，具有一定的强度 2.单色器 单色器：获得高光谱纯度辐射束的装置，而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变； 主要部件： （1）进口狭缝； （2）准直装置(透镜或反射镜)：使辐射束成为平行光线； （3）色散装置(棱镜、光栅)：使不同波长的辐射以不同的角度进行传播； （4）聚焦透镜或凹面反射镜，使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像。 棱镜—根据光的折射现象进行分光 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率，波长长的光，折射率小；波长短的光，折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光；经聚焦后在焦面上的不同位置上成像，获得按波长展开的光谱； 棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征； 棱镜的特性与参数 （1）色散率 角色散率：用dθ/dλ表示，表示偏向角θ对波长的变化率； 棱镜的顶角α越大或折射率n越大，角色散率越大，分开两条相邻谱线的能力越强，但顶角越大，反射损失也增大，通常为60度角； 增大光谱仪的角色散率的办法 增加棱镜的数目 增大棱镜的顶角 改变棱镜的材料（玻璃、石英） 线色散率：用dl /dλ表示，两条相邻谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率；倒线色散率：用dλ/dl 表示， （2）分辨率 相邻两条谱线分开程度的度量： 分辨率与波长有关，棱镜分离后的光谱属于非均排光谱。 ： 两条相邻谱线的平均波长；△λ：两条谱线的波长差； b：棱镜的底边长度；n：棱镜介质材料的折射率。 光栅 通过在平板玻璃或金属板上刻划出一道道等宽、等间距的刻痕制成。常用的光栅刻痕密度每毫米为1200条、1800条或2400条； 根据工作方式不同分为： 透射光栅，反射光栅； 光栅光谱的产生是单狭缝衍射与多狭缝干涉共同作用的结果，分别决定光谱出现的位置和谱线强度分布； 光栅方程：d (sinα+sinθ)=nλ α、θ分别为入射角和衍射角；整数n为光谱级次；d为光栅常数； α角规定取正值，如果θ角与α角在光栅法线同侧，θ角取正值，反之取负值； 当n=0时，零级光谱，衍射角与波长无关，无分光作用。 在某一光谱级次中，即当n, α, d一定时，波长愈长的单色光，衍射角愈大。对于给定的光栅，可以通过旋转光栅转台来获得需要的波长范围和光谱级次。 光谱重叠 多色光经光栅色散后，对n=0的零级光谱，衍射光与波长无关，是白光； n0，衍射角随波长变化，不同波长的多色光经光栅衍射后将成为单色光。一级、二级等光谱均匀分布在零级光谱两边. 波长为600nm的一级光谱与波长为300nm的二级光谱和波长为200nm的三级光谱相互重叠，产生干扰。 光栅的特性 平面光栅中不同级次光谱的能量分布不均，零级最大。将反射光栅的线槽加工成适当形状能使有效强度集中在特定的衍射角上。 图所示反射光栅是由与光栅表面成β角的小斜面构成(小阶梯光栅，闪耀光栅)，β角叫做闪耀角。 选择适宜的闪耀角，可以使90%的有效能量集中在单独一级的衍射上。 光栅的参数： 光栅的特性可用色散率和分辨率来表征，当入射角不变时，光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到： dθ/dλ为衍射角对波长的变化率，即光栅的角色散率。 当θ很小，且变化不大时，cosθ ≈1，光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数K ，常数，不随波长改变，均排光谱（优于棱镜之处）。角色散率随光谱级次的增大而增加 角色散率只与色散元件的性能有关；线色散率还与仪器的焦距有关。 光栅的线色散率 f 为会聚透镜的焦距。 倒线色散率：用dλ/dl 表示， dλ/dl 值越大，色散率越小 光栅的分辨率R 等于光谱级次（K）与光栅刻痕条数（N）的乘积： 光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。 如宽度50mm，N=1200条/mm， 一级光谱的分辨率： R=1×50×1200=6×104 棱镜与光栅的主要区别： 1）光栅光谱是一个均匀排列的光谱，而棱镜光谱则是不均匀排列的光谱。 2）光栅适用的波长范围比棱镜宽。 3）光栅的色散率和分辨率比棱镜高。 例：用dn/dλ=1.3×1