141共价键的形成.pptVIP

第一章 绪 论 1.1.2 有机化学 有机化学发展简史 1806年，柏则里提出“有机化学”这一名词和“生命力”学说； 1828年, 维勒由氰酸铵NH4OCN合成尿素NH2CONH2； 1845年，Kolbe合成醋酸; 1854年，柏赛罗合成油脂； 1850－1900年，合成有机化学时代，煤焦油化学时代； 1900－1940年，有机化学工业时代，煤焦油→染料、药物、炸药； 1940年－，石油化工时代，石油→三大合成材料（橡胶、塑料、合成纤维）； 1990年－，有机化学与环境科学、生命科学、材料科学、能源工业、国防工业、电子工业、信息产业、无机非金属材料、各种轻工行业紧密联系，相互促进。 1.3 有机化合物的分子结构和结构式 分子是由组成的原子按一定的排列顺序，相互影响相互作用而结合在一起的，这种排列顺序和相互关系称为分子结构。(书P2) 结构(structure) ——分子中原子的排列顺序1、原子相互间的立体位置2、化学键的结合状态3以及分子中电子的分布状况4等各项内容的总和。(更确切) 分子的性质不仅取决于其元素组成，更取决于分子的结构。“结构决定性质，性质反映结构” 构造(constitution)——分子中原子间相互连接的顺序叫做分子的构造。 例1：2-甲基丙醇的表示方法 例2：苯的构造式 1.4 共价键 1.4 共价键 共价键最基本特点是具有饱和性和方向性。 在有机分子中，所有的碳必须是4价！ 成键原子间必须沿着电子云密度最大的方向重叠成键。 1.4.1 共价键的形成 描述共价键的两种理论： 价键理论：形象直观，定域的观点，常用于描述非共轭体系； 分子轨道理论：离域的观点，常用于描述共轭体系。 将价键理论和分子轨道理论结合起来，可以较好地说明有机分子的结构。 (1) 价键理论 (a) sp3杂化 甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化。杂化的结果： (b) sp2杂化 乙烯分子中的碳原子采取sp2杂化。杂化的结果： (c) sp杂化 乙炔分子中的碳原子采取sp杂化。sp杂化的结果： 不同杂化态碳原子的电负性不同，导致其与其他原子形成的σ键的性质不同。 电负性：sp杂化碳 sp2杂化碳 sp3杂化碳 ! ?杂化轨道可形成σ键，如C-H、C-C、C-X、C-O、C-N等。σ键是有机分子构成碳链或碳环的基础。 未参与杂化的p轨道可形成π键，如C=C、C=O、C≡C、C≡N等。 π键使有机分子显示更强的不饱和性和活泼性 (3) 分子轨道法 分子轨道：描述电子在整个分子中运动的状态函数，用波函数ψ表示。分子轨道理论认为：成键电子不再定域于两个成键原子之间，而是分布在整个分子之中，是离域的； 1) 分子轨道也分能级，分子中电子排布遵循三个定律； 2) 原子轨道组成分子轨道须满足三个条件(能级相近、重叠最大、对称性相同)； 3) 分子轨道ψ由原子轨道φ线性组合而成： ψ= Σ φi。 分子轨道理论主要用来处理p电子或π电子 1.4.2 共价键的基本属性 成键原子的平均核间距。以nm(10-9m)表示。 不同的共价键有不同的键长； 例如： C—C 键长0.154nm C—H 键长0.109nm C=C 键长0.133nm C—O 键长0.143nm 相同的共价键，处于不同的化学环境时，键长也稍有差异。 一般地：键长越短，化学键越牢固，越不容易断开。 (2) 键能 键能即键的平均解离能。 例如： (3) 键角 键与键之间的夹角。 键角与成键中心原子的杂化态有关，也受分子中其他原子的影响。 (4) 键的极性和诱导效应 键的极性是由于成键原子的电负性不同而引起的。 例如： 键的极性用偶极矩(是矢量)来度量： μ＝q×d [μ的单位：C·m(库仑·米)] q——正、负电中心的电荷 d ——电荷中心之间的距离 例：H—Cl CH3—Cl b. 分子的极性 键的极性可引起分子的极性，分子的偶极矩等于键的偶极矩的矢量和。偶极钜=0为非极性分子，≠0为极性分子。例如： c. 诱导效应 由于成键原子的电负性不同而引起的分子中电子云的转移称为诱导效应(Inductve effect)。 例如，1-氯丁烷分子中的氯原子有吸电子诱导效应(-I)： 1.4.3 共价键的断裂方式与有机反应的类型 发生均裂的反应条件是光照、辐射、加热或有过氧化物存在。