分光光度实验.docVIP

实验 配合物组成和稳定常数的测定 一、目的 学习连续变化光度法测定络合物组成和稳定常数的基本原理和实验方法。 二、原理 连续变化法是测定络合物组成及其稳定常数常用的方法之一。如果金属离子M与络合剂L形成络合物ML，我们可制备一系列溶液，其中络合剂的浓度CL和金属离子的浓度CM之和，即总浓度C为一个常数。CL+CM=C（常数） 或（CL/C）+（CM/C）=1 实验时，选择ML最大吸收波长，该波长处L和M都不吸收。改变CL和CM的相对比例，测量这一系列溶液的吸光度，并对络合剂浓度与总浓度之CL/C作图即得三角形的曲线，如图。把三角形两边延长相交，从交点处的浓度比，即可求出络合物的组成。 若络合物的组成为MLn，则配位数n可以从以下式求得： n=CL/CM=(CL/C)/[1-(CL/C)] 如图中求得CL/C=0.5，则n=1，该络合物组成ML。 连续变化法 从图中可以看出，在实验测得的最大吸光度A处，络合剂与金属离子的浓度比与络合物中的络合比完全相同。此时络合物有一定程度的离解，络合剂与金属离子在溶液中均不过量。延长线交点的吸光度Am为络合物完全不离解时应具有的吸光度值。Am与A之间有一定偏差，偏差愈小，说明络合物离解愈小，即络合物愈稳定。据此可以计算出络合物的稳定常数。 络合物在溶液中存在着下列平衡 该络合物的稳定常数为 （1） 根据比尔定律，溶液的吸光度与络合物的浓度成正比，则有 （2） 式中C=CL=CM，又 [M]=[L]=C-[ML]=C[1-(A/Am)] （3） 将（2）（3）代入（1）得 （4） 本实验是测定磺基水杨酸-铁络合物的组成及稳定常数，实验在0.1 mol·L-1 HClO4 溶液中进行，络合物为紫红色。 三、仪器与试剂 分光光度计高氯酸：0.1 mol·L-1，取70% HClO4 4.4 mL溶于50mL水中，再稀释至500 mL。磺基水杨酸（在0.1 mol·L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol·L-1。0.2192 g磺基水杨酸0.1 mol·L-1 HClO4溶解并用0.1 mol·L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。 高铁溶液（在0.1 mol·L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol·L。0.4822 g未风化的硫酸高铁铵0.1 mol·L-1 HClO4溶解并用0.1 mol·L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。 四、实验步骤 1. 系列溶液的配制 取15个25 mL容量瓶，按下列次序配制 容量瓶序号 1.00×10-2 mol·L-1高铁溶液(mL) 1.00×10-2 mol·L-1磺基水杨酸(mL) 1 2 0.50 4.50 3 1.00 4.00 4 1.50 3.50 5 2.00 3.00 6 2.50 2.50 7 3.00 2.00 8 3.50 1.50 9 4.00 1.00 10 4.50 0.50 11 5.00 0.00 用0.1 mol·L-1 HClO4 溶液稀释至刻度，摇匀，放置半小时。待发色稳定后，再开始测定其吸光度。 2. 吸光度的测量 在530 nm波长处，用1 cm比色皿，以蒸馏水作参比溶液。在分光光度计上测量溶液的吸光度。 五、数据及处理 记录实验条件及吸光度值，以络合剂浓度与总浓度之比为横坐标，吸光度为纵坐标作图，求出络合物的组成及稳定常数。 六、思考题 1. 如果选用其他波长进行吸光度测量，对本实验结果有何影响？ 2. 如果选用总浓度增加一倍或稀释一倍，实验得到的曲线将会什么变化？对计算络合物的组成及稳定常数有何影响？ 3. 若实验得到的图，其直线部分都不通过零点，则结果应如何计算？ 实验 多组分混合物的同时测定 一、目的 学习利用系数倍率双波长法和多波长线性数据分光光度法同时测定混合两组份。 二、原理 利用等吸收双波长法测定两组份时，有时会选不到吸收相等的两个波长，在波长选择上受限制，另外即便能选到合适的波长对，有时也因灵敏度太低而无法应用。如果利用系数倍率法，则可克服上述困难。即令被测组分M的差吸光度为 令，可求出，代入ΔA的计算式中，可知 即ΔA只与M的浓度有关，从而可以消除共存组分的干扰。 波长对的选择，可在一定波长范围内测定两种组分的吸光度，利用计算机选择合适的波长对。 在一定波长范围内分别测定两种纯组分和混合物的吸光度，还可利用多波长数据线性回归法测定两种组分的浓度，原理如下： 在不同波长测量的A、εM、εN均应满足方程。考虑到实验测量等的误差，将方程作一元线性回归处理，由回归方程的截距和斜率可求出CM和CN。 三、仪器与试剂 751G分光光度计 Co(NO3)2溶液：0.350