影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素.pdfVIP

　 . 15 高分子材料科学与工程 N o 3 V o l 　1999 年 5 月 POL YM ER M A T ER IA L S SC IEN CE AN D EN G IN EER IN G M ay 1999 影响异氰酸酯双封端反应动力学的因素 张春华　亢茂青　王心葵 ( 中国科学院山西煤炭化学研究所, 太原, 03000 1) 摘要　对 、 、 3 种异氰酸酯进行了双封端反应, 讨论了温度、催化剂及不同原料对异氰酸酯双封端反应 TD I M D I N D I 速率常数的影响。结果表明, 异氰酸酯双封端反应为二元基元反应。不同的反应物, 反应速率常数不同, 其中N D I M D I TD I。催化剂量及温度与反应速率常数成正比关系。实验结果还表明, 催化剂能降低反应活化能, 有利于封端 反应的进行。 关键词　异氰酸酯, 双封端反应, 反应速率常数 　　异氰酸酯双封端反应是制备单组分封闭型聚氨 移项作不定积分得: 酯烘烤漆的重要步骤之一。文献中关于这种反应已 1 a - x 　　　 ln = k t+ A (2) 有不少报导, 但对该反应条件的考察很少涉及到反 a - b b- x 式中, 为 的起始浓度; 为 的初始浓度; a N CO b O H 应动力学的内容。另外, 反应物的种类也往往局限于 为反应 时刻的产物浓度; 为假设的二级反应的 x t k 常见的 , 为此本文将就影响 、 、 3 TD I TD I M D I N D I 反应速率常数; A 为某一常数。若上述假设是正确 种异氰酸酯双封端反应动力学因素进行了详细考 的, 则 a - x 对 作图应为一直线。 察, 以期对这类反应有一较深认识。 ln b- x t 1　实验部分 1. 1　主要原料 ( ) ( ) ( , 德 100 、 日本进 口 , TD I M D I N D I B ayer ) 国 , 苯酚, 甲苯, 二丁基锡二月桂酸, 上述试剂均经 过脱水处理。 1. 2　反应 将计量的异氰酸酯、苯酚、催化剂及溶剂等投入 装有回流冷凝管、搅拌器及温度计的三颈瓶中, 在一 定温度下进行反应, 定时取样分析 百分含量 N CO 　　　 . 1　 1. 3　测定方