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几种蒙脱石层电荷密度的测试方法原理及其对比1 刘玉芹，吕宪俊，邱俊 山东科技大学化学与环境工程学院，山东青岛 (266510) E-mail：liuyuqin_1984@163.com 摘 要：层电荷的大小是蒙脱石矿物最重要的参数，决定了其性质、加工方法以及应用。本 文系统介绍了国内外对蒙脱石层电荷测定方法的研究现状，详细阐述了烷基铵法、结构式推 算法、阳离子交换容量法、亚甲基蓝法测定层电荷的原理以及测试程序，分析了不同测试方 法的优缺点。并指出在选择层电荷的测定方法时，应综合考虑样品的纯度、杂质的性质、颗 粒的大小，对精确性和快速性的要求等因素。 关键词：蒙脱石，层电荷密度，烷基铵法，结构式推算法，阳离子交换容量法，亚甲基蓝法 中图分类号：TD985 1. 引言 蒙脱石由于其具有的独特的阳离子交换性能，可以和钠、锂以及有机阳离子等发生层间 [1] [2] [3] 置换反应，制备出无机凝胶 、锂基蒙脱石、活性白土 、有机蒙脱石 等新型矿物材料。 这些产品具有极好的水化膨胀性、吸附性以及流变性等性能，从而被广泛应用在涂料、油漆、 [4] 纳米复合材料合成、化妆品、铸造、石油钻井、石油产品精炼、脱色等工业领域 。 层电荷的不同是蒙脱石原料最主要的特征，蒙脱石层电荷数的高低是影响其分散性及相 关性能的最主要因素。常用的层电荷的测试方法有烷基铵法、结构式推算法、阳离子交换容 量法，笔者前期的研究发现层电荷测定各方法所得数据不能吻合。Czímerová[5] 研究了测试 方法间的相关性，发现结构式推算法结果与CEC法不成直线关系，烷基铵法结果和CEC呈很 好的直线关系，但烷基铵法实测结果比回归分析所得层电荷要低20~30% 。国内外学者已对 各方法做了大量研究，并进行了数次改进，但仍未确定一种快速、有效、准确地方法。因此， 对层电荷表征方法的研究具有重要意义，本文将对国内外现有的测试方法及其原理进行阐 述，并对各方法的适用范围及优缺点进行评价。 2. 层面电荷的来源及其性质 蒙脱石是一种层状硅酸盐矿物，它由两层硅氧四面体片（T ）和一层铝氧八面体片（O ） 组成，属于典型的 2:1 TOT 型“三明治”结构。其硅氧四面体中的 Si4+容易被 Al3+类质同象取 代，八面体中的 Al3+ 同样可以被Mg2+ 、Fe3+ 、Fe2+ 、Ca2+ 等阳离子取代，异价取代作用发 生后原晶体结构中便增加了等当量的负电荷，从而使蒙脱石晶层具有天然的负电性。 蒙脱石的层间存在固定（永久）电荷和可变电荷两种电荷[5] 。其中，固定电荷与蒙脱石 的矿物组成和结构有关，由类质同象取代作用引起，不随着反应条件和溶液体系的pH值变 化。可变电荷来源于同蒙脱石颗粒边缘的特定官能团的反应，这些官能团可以作为布朗斯特 酸或碱反应[6] ，其大小和溶液的pH值密切相关。蒙脱石中固定电荷比可变电荷大得多，可变 [7] 。通常所说的蒙脱石层面电荷是指固定电荷，因此在测试 电荷一般占总电荷量的10~30% 中应该消除可变电荷的干扰。 3.蒙脱石层电荷测定的原理与方法 目前已见报道的国内外采用的层电荷的测试方法有烷基铵法、结构式推算法、阳离子交 1 本课题得到国家自然科学基金资助（项目编号）。 - 1 - 换容量法、亚甲基蓝法。 3.1 烷基铵法（Alkylammonium method ） 烷基铵法是通过测定蒙脱石和一系列具有不同碳链长度（6~18 ）的一氯取代的烷基铵 阳离子交换后的d(001)值，根据不同的d(001)值和结构的对应关系而计算得出层电荷。Lagaly and We