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维普资讯 第28卷第3期 李英奇等：合成芳基硼酸及其酯的研究进展 149 化学试剂，2006，28(3)，149～152 合成芳基硼酸及其酯的研究进展 李英奇 ，彭雨春 (湘潭大学 职业技术学院，湖南 湘潭 411100) 摘要：综述了近年来芳基硼酸及其酯的合成研究进展，介绍了各种合成方法的优缺点及其应用前景。 关键词：芳基硼酸；芳基硼酸酯；合成方法；偶合反应 中图分类号：0625．5 文献标识码：A 文章编号 ：02．58．3283(2006)03—0149．04 芳基硼酸及其酯与卤代芳烃的偶合反应是形 成c—c键的重要途径l 。近年来，芳基硼酸 在形成 c一0【、c—N【’]和 c—s[]键的反应中 也有广泛应用，而且在许多偶合反应中用芳基硼 酸酯代替芳基硼酸进行反应也取得了非常好的效 果 99【_。芳基硼酸及其酯的传统合成方法是用格氏 试剂或有机锂试剂 m【川 ，但这一方法有其局限 性，对于那些含有与格氏试剂或有机锂试剂不相 容的官能团的反应底物 (如酯、腈等)，以及许多杂 环芳香化合物，很难用这一方法直接合成相应的 芳基硼酸。因此，化学工作者一直在不断寻求合 成芳基硼酸的新路径。本文分析综述了近年来合 成芳基硼酸及其酯的研究进展。 l 芳基硼酸的合成 1．1 一“锅法”合成芳基硼酸 格氏试剂或有机锂试剂法合成芳基硼酸是在 低温下利用格氏试剂或有机锂试剂与三氟化硼的 乙醚溶液或硼酸酯反应。在使用三氟化硼的乙醚 溶液时反应很难停留在一芳基化阶段，产物主要 为二芳基硼酸，而要合成一芳基硼酸往往使用活 性较低的硼酸酯。“一锅法”合成芳基硼酸是将等 物质的量的芳卤、镁屑、硼酸三正丁酯于室温下一 锅反应直接制得一芳基硼酸ll2l。 ArB+Mg+B(oa一) ，毒 ArB(oH) 此合成法中，溶剂的选择将影响反应产率，采 用无水乙醚作溶剂，产率很低，而用 I1HF作溶剂， 产率可达50％左右。此外，加料次序对反应产率 等 也有很大影Ⅱ向，理想的方法是将等物质的量的芳 卤、硼酸三正丁酯及无水 THF的混合物滴加至镁 屑和无水THF的混合物中于室温下反应，可得到 收稿 日期：2005—03．14 比较满意的产率。同传统的合成方法相比，“一锅 作者简介：李英奇(1963一)，男，湖南湘潭人，副教授 ，主要从 法”不需要在低温下进行，操作更为简便。 事有机化学教学 研究。 维普资讯 150 化 学 试 剂 2006年 表 1 “原位淬灭法”合成芳基硼酸 基硼酸酯。上述合成反应采用膦配体催化剂Pd— cl2(dppf)，在叔胺(如Et3N)存在时，对于芳基硼酸 片那醇酯的合成效果最好。溶剂无论选择环氧乙 烷、甲苯、乙腈或是二氯乙烷，对反应影响不大，但 极性溶剂(如DMF)会导致产率和选择性降低，可 能是由于极性溶剂能将二烷氧基硼烷分解为乙硼 烷。对于碘代芳烃，芳环上无论含供电子基还是