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中国化工学会第13届纯碱学术年会论文集 制取碳酸氢钠的方法 ——循环和不冷式碳化的氨碱过程 王全 (大连化工研究设计院，辽宁大连 116023) 摘要：剖析了索尔维氨碱法氯化钠转化率低、重碱结晶细小等缺点的同一根源是用氨盐水作碳化 塔供给液，借鉴联合制碱法的实践，从理论、技术和工业化角度论证了实施加氨补盐，改进碳化供 给液的制备和组成，将转化率提高到80％一84％，同时实现不冷却碳酸化的简单操作和增大重碱 结晶粒度，使用离心机分离的可行性，介绍了以大量重碱分离母液返回，在循环过程中先吸氨，后 补加固体氯化钠，再与精制盐水等原料液按比例混合成碳化供给液为主要特征的循环和不冷式碳 化的氨碱过程。 关键词：氨碱法；碳酸氢钠；循环；不冷式碳化 单位容积母液吸收的二氧化碳多，重碱析出量大，相 近一个半世纪以来。经典的索尔维氨碱法(Solvay ammonia—soda process)纯碱制造工艺一直沿用饱和的应的反应热量也大，为了控制适宜的碳酸化反应终 精制盐水(又称二次盐水)吸氨后的氨盐水作为碳化 温(即出碱液温度)，就必须设置冷却器以移除大量 塔制取碳酸氢钠(下称重碱)的供给液，由于盐水中 反应热，而冷却的又恰恰是含有大量重碱结晶的过 氯化钠饱和浓度的限制，吸氨过程氯化钠溶解度降 饱和溶液，不仅进一步恶化了重碱结晶过程的条件， 低效应的影响，吸氨过程造成溶液体积增大和氨混 还带来了冷却器结疤易堵，需要编组轮作清洗，以及 合气中水蒸气对氯化钠的稀释等原因，氨盐水的总氯 操作复杂和维修工作量大等缺点。 real／L(88—90tt)，相应的显而易见，长期以来索尔维氨碱法的心脏—— 浓度TCl只能达到4．4—4．5 n110l／L(96—106 总氨浓度rIN地也只有4．8—5．3 tt)， 碳化工序存在的氯化钠转化率低、重碱结晶质量差、 这就决定了碳化反应完成液(下称出碱液)的TNH3和设备和操作复杂、维修量大等弊病的同一病源就是 TCl浓度比较低，而且，因为在碳化塔的碳酸化过程中 氨盐水作为碳化塔的供给液。那么，有没有通过改 塔顶尾气带出氨和塔底碳酸氢铵与碳酸氢钠结晶共 变碳化塔供给液的方法来克服上述缺点的可能呢? 析的缘故，出碱液TN地和TCl的比值A就更低了，仅 首先要看看提高氯化钠转化率在理论上的可能 为1．0—1．05，所以，工业生产碳酸化过程的氯化钠转性，提高的幅度是否会引起纯碱制造商的兴趣?好在 化率uN。+只有73％。75％，25％一27％的原料氯这一方面国内外的制碱工作者早有共识，氨碱过程相 化钠随着蒸馏废液排放造成极大的浪费。 图分析的一致意见是在碳酸化过程中加氨、加盐，提高 同样，以氨盐水作为碳化塔的供给液，一方面氨 碳化塔出碱液的TNH3和TCl浓度，使其组成点靠近P， 盐水或预碳化氨盐水的碳化度胁低，仅为30％一 点或者P，／V线操作，可以获得较高的氯化钠转化率。 60％，碳酸化过程单位容积母液的重碱析出量大， 制碱工业研究所的测定结果和波兰人H．Koneczny的实 塔底重碱晶浆浓度rn高达290～310 kg／m3，所以，碳 验数据(表1)说明：将出碱液温度提高到35—40℃，只 酸化重碱结晶过程的一次晶核和二次晶核发生量都 要在工艺过程中，即在碳酸化过程中，或者在碳酸化过 相当大，这就难以制得颗粒粗大的重碱结晶，平均粒 程之前，加进足够数量的N地和NaCl，使氯化钠转化率 径仅为80—90“m，只能使用效率低的真空过滤机UN。+达到80％～84％是可能的。 分离重碱晶浆，煅烧工序的能耗高；另一方面，由于 王全：制取碳酸氢钠的方法