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多环芳烃的性质及其危害 申松梅，曹先仲，宋艳辉，连小英 长安大学环境科学与工程学院，西安（710054 ） E-mail：shensm45@163.com 摘 要：多环芳烃（PAH ）是广泛分布于环境中的一类重要的有机污染物。本文分别用分子 碎片贡献法和分子连接性指数法对35 中多环芳烃化合物的正辛醇－水分配系数和水溶解度 进行了估算，并与实验值进行了对比。在此基础上又对多环芳烃在环境中的分布和危害做了 初步的分析。 关键词：多环芳烃（PAH ）；正辛醇－水分配系数；水溶解度；危害 中图分类号：X131 1．概述 多环芳烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ，PAHs ）是指两个以上苯环以稠环形式相 连的化合物，是目前环境中普遍存在的污染物质。此类化合物对生物及人类的毒害主要是参 与机体的代谢作用，具有致癌、致畸、致突变和生物难降解的特性。多环芳烃按照芳环的连 接方式可分为两类[1] ：第一类为稠环芳烃，即相邻的苯环至少有2 个共用碳原子的多环芳烃， 其性质介于苯和烯烃之间，如萘、蒽、菲、丁省、苯并[a]芘等；第二类是苯环直接通过单 键联合，或通过一个或几个碳原子连接的碳氢化合物，称为孤立多环芳烃，如联苯、1,2 - 二 苯基乙烷等。 2 ．理化参数及理化性质 正辛醇－水分配系数和水溶解度是描述有机化合物环境行为的重要参数，其测定方法主 要有摇瓶法、产生柱法、反相高效液相色谱法等。由于多环芳烃难溶于水、易溶于有机溶剂， 因此直接测定有一定的困难。相比之下，各种根据分子结构对其理化参数进行估算的方法则 简单易行，且精度也较高。 对其理化参数进行估算的方法主要有基团贡献法、分子连接性指数法、定量关联法、液 相保留时间法等。本文用基团贡献法中的分子碎片法来估算正辛醇－水分配系数，用分子连 接性指数法估算水溶解度。 在正辛醇－水体系中，可以通过Π常数的加和来近似的求得氢原子的憎水性，Hansch和 [2] Leo于1979年提出如下模型 ： n m lg K a f =+ b F ow n n m m ∑ ∑ 1 1 式中，an 是n 类结构碎片在分子中出现的次数，fn 是该类结构的碎片常数值；bm 是m 型结构因子在分子中出现的次数，Fm 是m 型结构对lgKow 的贡献。这就是分子碎片法的数 学模型。 Nagamann 等人的提出用分子连接性指数和极化率作为参数来估算其水溶解度，王连生 [3] 等综合研究了数百种有机化合物后，提出了分子连接性指数的数学模型 ： 0 0 v lgS 2.209=+1.653 X −1.312 X +1.00Φ - 1 - 式中：S－化合物在水中的溶解度； 0X －该化合物的零级连接性指数； 0 v X －该化合物的零级价键连接性指数； Φ－极化率，Φ＝﹣0.663(Cl 原子数) ﹣0.361(H 原子数) ﹣0.767(双键数)