有机化学课件第十一章.ppt

３ 羰基加成的立体化学 Nu- (1) 羰基两边位阻不同 亲核试剂容易从位阻小的一边进攻 （±） 位阻较小 位阻较大 位阻较大 位阻较小 分析：甲醛的空间位阻较小，优先与碱反应 应用举例：季戊四醇的合成 位阻小,有利 位阻大,不利 季戊四醇 羟醛缩合 Cannizzaro反应 思考题：写出下列反应的产物和机理 分子内Cannizzaro 反应 6.1 醛酮羰基 a 位 H 的弱酸性和烯醇负离子 （较稳定的共振式） 烯醇负离子 碳负离子 烯醇 (enol) 酮 (one) 6. ?-氢的反应 一些 典型的C—H的酸性比较 pKa 化合物 pKa 化合物 一些羰基a位H酸性的比较 化合物 pKa 烯醇含量 1.5?10-4 7.7?10-3 7.3 76.5 ~ 6.2 醛酮a位的卤代反应 碱催化卤代 机理 碱催化醛酮卤代的活性次序 卤仿反应 1） 鉴别分析：碘仿反应，CHI3不溶于水的黄色固体 应用 例题： 化学方法鉴别 CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH、CH3CHO、CH3COCH3 甲基酮很难控制在一卤代 2） 制备羧酸 1) X2, -OH 2) H+ CH3COCl AlCl3, NaOCl H2O H+ (CH3)2C=CHCOOH 6.3