聚环氧琥珀酸钠的合成与性能研究.doc

聚环氧琥珀酸钠的合成与性能研究 于莉莉，李国云，王姣 弗克科技（苏州）有限公司 摘要：以马来酸酐为原料，在催化剂W100的作用下采用一锅法合成了聚环氧琥珀酸（PESA）。合成聚环氧琥珀酸的最佳条件为：98.0g马来酸酐；120.0g去离子水；用32%NaOH溶液190.0g；3.30gW100；马来酸酐和环化剂W200的摩尔比为1：0.9、引发剂分两次加入，中间间隔时间为1.5h，用量为2.22g。 关键词：聚环氧琥珀酸（PESA），合成，阻垢 1前言 聚环氧琥珀酸（PESA）具有无磷、无氮结构，易生物降解，并且兼有缓蚀和阻垢双重功能，是一种真正“绿色”的水处理药剂，具有广泛的应用前景。20世纪90年代初美国成功研制了PESA[1,2]，之后日本和其他国家也相继开始了对聚环氧琥珀酸钠及其衍生物的研究。在国内，熊蓉春[3]、王风云[4]等也在这方面进行了研究并且发表了多篇有关聚环氧琥珀酸合成的文章。 本文采用一锅法合成聚环氧琥珀酸钠，以马来酸酐为原料，在催化剂作用下将其环氧化，之后引发聚合，得到PESA。并研究了实验过程中各个因素对产物性能的影响。 2实验部分 2.1 试剂与仪器 试剂：马来酸酐、32%NaOH、环化剂W200、催化剂W100、引发剂W300、NaHCO3、CaCl2等均为分析纯； 仪器：配有温度计、冷凝管、电加热和恒速搅拌器的四口烧瓶、恒压漏斗、快速阻垢测定仪 2.2 PESA的合成 称98.0g马来酸酐（FK-G），加入到装有温度计、冷凝管和恒速搅拌器的四口烧瓶中，向烧瓶中加入120.0g去离子水，搅拌，使之溶解；称取190.0g32%NaOH溶液，缓慢加入烧瓶中，继续加入一定量的W100，之后向烧瓶中滴加W200，滴加的同时加入适量的NaOH调节溶液的pH值，在70~80℃下反应1.5h。然后加引发剂W300，在一定温度下反应数小时，得到PESA。 2.3 产物性能评定 采用静态阻垢法来测定产物的阻垢性能，方法依据GB/T16632-1996。实验条件为：Ca2+ 480mg/L、HCO3- 430mg/L、pH=9、水浴温度80℃、静置时间10h。 3 结果与讨论 3.1 催化剂用量对产物阻垢性能的影响 在保持其它实验条件不变，只改变催化剂W100的用量的情况下进行实验，结果如图1所示。 从图1可知，当催化剂的用量增加时，产物的阻垢性能开始随催化剂用量的增加而增强。前人研究发现[5]，马来酸的环化反应对催化剂W100为一级反应。由于催化剂在反应中浓度保持不变，马来酸的环化速率会随催化剂用量的增加而增强，所以在特定的时间内，环氧琥珀酸的收率会随催化剂用量的增加而增加。同时考虑到产品的性价比，选择催化剂用量定为3.30g。 3.2 W200的用量对产物阻垢性能的影响 本文研究了W200的用量对产物性能的影响，结果如图2。 由图可知，在马来酸酐（FK-G）和W200用量的摩尔比为1：0.9时，产物的阻垢率达到最大值，之后随着W200的用量的增加，产物的性能变化不是很大。反应中，W200的作用主要在于使马来酸盐环氧化。实验中可以观察到，W200用量较大时，会有未反应的W200分解，产生大量气泡。故本实验选择最佳摩尔比为1：0.9。 3.3 引发剂引发剂W300对产物阻垢性能的影响 为了考察引发剂对产品阻垢性能的影响，在固定其它因素的情况下，改变引发剂的用量，测定产品的阻垢性能，结果见图3。 由图可以看出，随着引发剂用量的增加，所得产物的阻垢性能随之增强，但当引发剂用量增加到一定值之后再增加时，产物的阻垢性能反而下降了。由于产品的阻垢性能直接与聚环氧琥珀酸的聚合度有关系。随着引发剂用量的增加，合成聚合物的聚合度反而降低，而聚环氧琥珀酸的聚合度在一定范围内才具有较好的阻垢性能，较大或者较小，其阻垢性能都比较差。图上显示，当引发剂用量约2.22g时，产物的阻垢率可以达到最大值。 3.4 引发剂加入方式对产物阻垢性能的影响 文献中加入引发剂通常为一次或者两次加入，本文为两次加入，改变两次加入引发剂的时间间隔，得到产品的阻垢性能如图4。由图可知，当两次加入引发剂的时间间隔1.5h时，产品的阻垢性能最好。 4 结论 综上所述，合成聚环氧琥珀酸的最佳条件为：催化剂W100的用量为3.30g、马来酸酐和W200的摩尔比为1：0.9、引发剂分两次加入，中间时间间隔为1.5h，用量为2.22g。 参考文献 [1] Kesser S M. US, 5256332. 1993 [2] Torsten G, Winfried J, Nikolaus M. US, 5714558. 1998 [3] XIONG Rong-Chun（熊蓉春），WEI Gang（