超临界水氧化法处理除草剂生产废水及热能的研究.pdfVIP

环境污染与防治第26卷第5期2004年lO月 超临界水氧化法处理除草剂生产废水及热能的研究 马承愚1’3 姜安玺1 彭英利2 穆 莹3 李艳华3 李 丹3 朱清华4 3．河北省环境科学院，河北石家庄050051；4．河北省藁城市环境保护局，河北藁城052160) I．+1．7 摘要 利用2．2 L超临界水氧化反应器对除草剂生产废水进行了处理实验。结果表明：在温度600c、压力32 MPa，氧化反应时间为180s时，其c()D去除率达98．1％；氧化反应时间为300s时，其c0D去除率达99．8％。处理后的排水达到 国家规定的标准。同时利用氧弹法对该废水热值进行了测试，利用热平衡方程式对该试验装置的热效率进行了分析。 关键词 超I临界水氧化 除草剂 热效率 高浓度有机废水 河北省万全农药厂生产2，4一D酸(2，4一二氯苯2实验装置及过程 氧乙酸)和2，4一D丁酯(2，4一二氯苯氧乙酸正丁酯) 乳油除草剂，在生产过程中排放的废水中含有2，4一 D酸、2，4一D一丁酸、氯乙酸、苯氯乙酸、苯酚及氯化 物、三硝基苯等。由于苯氧乙酸的分子结构较为稳 定，而且该废水中氯化物类盐含量极高(15％左 右)，属含高浓度有机物和高盐量的难降解废水。许 多学者曾对该废水的处理进行了尝试，但都不尽人 L+1．7 意。笔者利用2．2 L超临界水氧化反应 wateroxida— 器[1]，使用超临界水氧化(Supercritical tion，SCwO)法对该厂除草剂废水处理进行了试验 图1 超临界水氧化试验流程图 研究，并利用热量守衡公式对超临界水氧化法产生 1．污水筒；2．柱塞泵；3．热交换器；4．气液混合器；5．第一级 的热能进行了分析，为工业化运用提供了设计参数。 反应器；6．第二级反应器；7．第一级分离器；8．第二级分离器； 9．空压机；10．储存罐；11．增压泵；12．热电偶温度计； l SCWo法降解有机污染物及产生热能的原理 sCwO反应过程中，有机物和氧气与超临界水 有极好的溶解性，因此有机物的氧化分解可以在均 的废水经1流入2，升压进入3预热，之后以一定的 一相中进行，反应不会因相问转移而受限制。同时， 流量送人4。来自9产生的高压空气储存于10中， MPa) 极高的反应温度(≥374C)和压力(≥22．1 经11升压后进入4，在气液充分混合后进入5，5为 下，反应速度加快，可以对有机物达到很高的分解效 ①50mm×800 mm的无缝不锈钢容器，5外侧包裹 率，有机物被转化成CO：、H。o，卤代有机化合物则有6个1．5kw高频磁电加热套管。为了使SCWO 生成含氯离子的无机盐，因其不溶于超临界水而被 mm 反应充分彻底，在5之后又串联了6，6为①50 ×1000 分离出来‘2|。 mm的无缝不锈钢容器，外侧为耐高温的保 sCw0在某种程度上与燃烧过程相似，由于温材料。容器内压力由压力表来显示，温度由12来 SCw()法对废水中的有机物几乎可以完全氧化，废表示，反应后流出的超临界流体进入3，经降温降压 水中的有机污染物在SCwO反应过程中会释放出后流入7，7外侧为水冷凝套筒，超临界水蒸气经降 反应热，当废水中的反应热达到一定值时，所需的热 压降温后进人8，8外侧也为水冷凝套筒，超临界水 量可通过sCw()反应释放的热量来供给，无需外界蒸气经降温降压后冷凝成为液态水从底部阀门j排