纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的性能特征及在特种胶粘剂中应用试验初探.pdfVIP

纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的性能特征 及在特种胶粘剂中应用试验初探 李福志 刘铁民 (空军9508厂)(深圳市华西宏基科技有限公司) 关键词：纳米丁腈橡胶改性环氧树脂特种胶桔剂 一、概述 众所周知，环氧树脂胶粘剂具有极强的粘合力，其电气性能、防腐、耐湿热老化特性也十分优异而广 泛应用于军工、航天航空、电子电工及能源、交通、水利、建筑等行业。 不过由于环氧树脂固化后的脆性限制了它在特殊环境条件下的更广泛应用，如高强度机械性能、冷热 交变、耐高温或超低温环境应用等一些苛刻条件下，普通环氧粘剂就望尘莫及了。 对普通环氧胶粘剂进行增韧改性就是顺理成章的事了。目前，对环氧树脂胶粘剂的增韧改性大都采用 带有活性基因的低分子橡胶，如聚硫橡胶、液体丁腈橡胶(含端羧基或端羟基)与环氧树脂共混(或加在 固化体系中)，是最常用且有效的一种增韧手段，在很多环氧胶粘剂体系中广泛应用，取得了良好的效果， 不过在应用中，会产生一些不良影响，如聚硫橡胶气味难闻，与固化体系相容性不好，久置易分层且易自 聚。液体丁睛橡胶活性大，粘度更大分散不理想，生产制备、运输储存、操作施工不便也是缺点。 目前，纳米材料的研究开发，风起云涌。最近，国内外文献及科学研究者都有研究报告，专利文献及 应用文章不断出现在环氧树脂的改性增韧上。由于纳米材料的加入，使得普通环氧树脂胶粘剂的性能有相 当大的提高和改进。不过，据笔者所知，绝大多数都是采用纳米的无机材料如纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、 纳米二氧化钛等混到普通环氧树脂中，使其性能更加突出。笔者也在最近几年也用一些无机纳米材料对环 氧胶粘剂进行了改性试验研究工作。经论证加入纳米二氧化硅，纳米碳酸钙等无机材料在普通环氧树脂中 确有增加冲击韧性提高粘接强度，提高湿热老化能力等方面确有一定效果，但并不明显。究其原因，笔者 ．认为有以下几个方面的原因： 1、直接将纳米无机粒子加放到普通环氧树脂中再搅拌或抽真空或研磨，由于工艺条件沿用老设备， 老工艺是很难分散均匀的。而不均匀的纳米材料改性环氧的固化后性能也就不稳定，甚至会牺牲机械性能， 达不到增韧改性的效果。所以直接添加纳米无机材料是不科学、也不好的方法。改性混合形式和工艺是非 常必要的。 2、很多纳米无机粒子在生产、储存、运输及加工过程中因体表面积较大易聚集成团，或吸潮成块， 这就不但影响质量且更不易分散均匀。当然，粘接强度、电气性能等各方面受影响较大，体现不出纳米材 料改性的优势，这方面笔者曾失败过多次，效果并不理想。 3纳米粒子在环氧树脂胶粘剂中的添加，随着用量的增加其体系粘变骤增。而且和普通填料的相容性 不好，形成微小汽泡和缺陷，降低了固化强度。同时提高了成本，施工性能也不好。 4有鉴于此．笔者在获知北京化工研究院首创研制开发的纳米硫化橡胶粒子与这一新产品的信息后， 非常感兴趣。并且得知深圳华西宏基科技公司采用具有独立知识产权的生产技术和工艺。直接将纳米硫化 丁腈橡粒子加工成纳米丁腈橡胶改性环氧树脂的几个品种的产品后。笔者加盟于该公司并在几种特殊环氧 粘合剂中应于该产品，做了一些试验和初步应用，得到了一些数据，取得了意想不到的效果，从而验证了 107 纳来硫化腈橡胶粒子在环氧腔粘制中的独特性能。 在此．笔看有意将初步的试验数据．用以抛砖引玉，在本次环氧、聚氯脂论坛大会上提出．位犬 家参考。 二、纳米硫他丁睛橡胶改性环氧树脂的性能特征 1纳米硫化丁睛橡殷是北京化I研究院根据4A卉．-C”项目噩求．自主开』芷的纳米绒全硫化r腑悖脞 粉束，并且中请丁包括美国在内的几十项发明专利．并已建成千吨擐生产装置。 它是一种淡黄色、细度在八十至一百纳米范围内的球状橡胶粒子。萁单个粒子的示意图见图1： 目l∞*《mT镕豫＆ 从图1中可以看出，它足一种梯度变鞋的球状体。外壳是高度交联的硫化丁腊橡胶．而内芯是运渐递 减的轻度交联的丁腈搬胶。这种结构的球状交联掉腔具有外壳坚硬．内层柔软的特征。 2、将具有这种特征结构的纳米丁腈橡腔粒子添加到环氧树脂中去，与环氧树脂相窑为均匀什散的纳 米丁腈橡腔改性环氧