POSS基含磷嵌段共聚物无卤阻燃环氧树脂的研究.pdfVIP

第 54卷 第 2期 厦门大学学报(自然科学版) Vo1．54 No．2 2015年 3月 JournalofXiamenUniversity (NaturalScience) M ar．2O15 POSS基含磷嵌段共聚物无 卤阻燃环氧树脂的研究 邱武辉 ，陈显明，袁丛辉，罗伟 昂，曾碧榕 ，许一婷 ，戴李宗 (厦门大学 材料学院，福建省防火阻燃材料重点实验室，福建 厦门 361005) 摘要 ：合成一种含P、Si协同阻燃的新型嵌段共聚物，将合成的阻燃嵌段共聚物分散于双酚A型环氧树脂E51中，以 4，4r_二氨基二苯 甲烷(DDM)为固化剂，制备了一系列不同P、Si含量的阻燃环氧树脂．采用扫描电镜(SEM)对改性环氧 树脂断面进行观察，通过动态力学热分析 (DMTA)、差示扫描量热法 (DSC)、热失重分析(TGA)及氧指数 (LOI)对改性 环氧树脂进行性能测试．结果表 明：合成的含 P、si新型嵌段共聚物在环氧树脂 中能够 自组装形成以多面体齐聚半硅氧 烷(POSS)链段为核、含磷嵌段为壳的纳米核壳结构，阻燃元素P、Si以 “捆绑式”均匀分散在环氧基体中，达到低 P、Si含 量下优 良的协同阻燃效果．此外，添加阻燃嵌段共聚物还能够有效提高环氧树脂热稳定性． 关键词 ：POSS基含磷嵌段共聚物；无卤阻燃；环氧树脂 ；热稳定性 中图分类号 ：O631 文献标志码 ：A 文章编号：0438—0479(2015)02—0156—07 环氧树脂因其具有 良好 的黏结性、化学稳定性 、低 材料 ，尺寸在 1～3nm，被认为是分子氧化硅．在高温 收缩 、优异的热性能及机械性能等，而广泛应用于黏结 下，POSS被氧化成二氧化硅迁移到基体表面可阻止 剂、涂料及电子封装领域等，但是由于环氧树脂阻燃性 炭层的热氧化反应和可燃性气体释放_8]，具有改善热 能及耐热性不足而使得其应用受到限制[1]．传统含卤 稳定性和阻燃性能的作用[4]．Wang等[8将八乙烯基 素尤其是含溴阻燃剂虽被证明有很好的阻燃效果并得 POSS(OVPOSS)引入含磷环氧树脂 PCEP中，热释放 到广泛应用，但研究发现其在燃烧时产生溴化二苯并二 速率峰值和热释放总量均下降，但是初始分解温度 嗯英 、多溴二苯并呋喃等有毒物质 ]，使得含卤阻燃剂 (T ％)随着 OVPOSS添加量 的增加而下降．Zhang 的使用受到限制．建立新型无 卤、无毒的环氧阻燃体系 等[9]将 D0P0一P0SS添加到环氧树脂 中发现 ，氧指数 成为科研工作者关注的研究热点之一． 有小幅的提高 ，但热稳定性与纯环氧树脂相近甚至下 9，10一二氢-9-氧杂一10-磷杂菲-10一氧化物 (DOPO) 降．在含 P、Si的环氧树脂阻燃剂中引入环氧基团能够 是一种具有苯环刚性结构的含磷化合物，具有高 的热 提高体系的交联密度，从而在提升阻燃性能的同时能 稳定性和优 良的阻燃性能，并且其结构 中的活性氢能 够改善热稳定性[1 ]．Yu等L】叼合成 了一种含磷环氧 够与缺电子基团(如环氧基 、羰基等)反应 [4]，是一种 硅氧烷 (DPs)并将其与环氧树脂 以各种比例混合 ，以 常用的环 氧树脂 阻燃改性 剂．然而 ，Wang等 [6在将 4，4r_二氨基二苯 甲烷 (DDM)为 固化剂 ，得到一系列 DOPO应用于环氧树脂阻燃时发现 ，虽然在高磷含量 P、Si含量的阻燃改性环氧树脂并且提高了体 系交联 下环氧树脂阻燃性能有所提升，但是 由于交联密度 的 密度 ，提高阻燃性能的同时热稳定性也得到提高． 下降导致其热机械性能及热稳定性能急剧下降．Hsi— POSS与环氧树脂的相容性差一直被认为是影响 ue等L7]研究表 明，如果能够减少磷炭层 的热氧化反