SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究.pdfVIP

第 38卷 第 1期 煤 炭 转 化 Vol_38 No．1 2015年 1月 C0AI C0NVERS10N Jan．20l5 SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究 陈良森 张双艳” 尹应武。 赵玉芬。 摘 要 以高反应活性的 SO。／1，2-二氯 乙烷体 系作为磺化试剂，在温和条件 下对腐植酸 (HA)进行磺化改性．对磺化剂用量、反应时间和温度等X-艺条件进行 了优化．结果表 明，最优条件 为 1gHA ：1．28gSO。，室温反应4h．通过 FTIR分析 、元素分析和XPS等表征 ，证 明了磺化产物 中引入 SO。H．与传统的浓硫酸磺化法相 比，SO。／溶剂体 系磺化 HA新工艺的磺化效果更好 ，可 引入 2倍 的一So。H_ 关键词 腐植酸衍生物 ，磺化腐植酸 ，SO。／1，2二氯 乙烷 ，磺化工艺 中图分类号 TQ314．1 了理论计算，发现溶剂存在情况下 SO。反应活化能 0 引 言 更低．Cowdreyetall1。。研究了发烟硫酸磺化对硝基 天然腐植酸 (humicacid，简写 HA)是动植物遗 苯反应的机理 ，发现参加反应的亲电试剂为 SO。，且 骸 (以植物的遗骸为主)经过微生物的分解和转化 ， 反应速率与 SO。的浓度成正 比．现有工业上也常采 以及一系列的生化过程积存起来 的一类有机物质 ， 用 SO。一溶剂法磺化 芳香化 合物 ，溶剂 多选用 能与 有数千亿吨储量 ，是值得开发的重要生物质资源．腐 S0。任何比例混合 的二氯 甲烷、二氯乙烷 和四氯化 植酸广泛存在于江河湖海 、土壤煤矿中，主要分布在 碳等有机溶剂．其 中，二氯 乙烷 因其沸点适 中，毒性 土壤、泥炭 、褐煤及风化煤 中．I1腐植酸富含羟基、羧 较小而常被用来溶解 so。．1l 但 目前鲜有采用 基 、甲氧基 、羰基 、氨基和醌基等多种活性基团，使得 SO。对腐植酸进行磺化 的研究报道 ，本论文将报告 它具有酸性 、亲水性 、界面活性 、阳离子交换能力 、络 一 种利用 SO。在温和条件下高效磺化腐植酸 的研 合能力及吸附分散能力等一系列物理一化学特性．_2 究成果 ，即采用反应活性高的 SO。／1，2-二氯 乙烷体 但 因其结构和组成 的复杂性、离子交换容量小及水 系作为磺化试剂高效磺化腐植酸． 溶性差等问题而限制 了其用途．对腐植酸进行磺化 1 实验部分 是提高其离子交换和吸附等能力的有效途径．[3腐 植酸经过磺化 ，可引入磺酸基 团，增加交换容量 ，提 1．1 试剂与仪器 高水溶性 、抗凝性 、耐盐性、抗硬水能力等 ，因而在缓 控释肥料 、水泥减水剂、钻井泥浆调整剂 、水煤球添 试剂 ：风化煤 (山东淄博，HA 含量 62．9696／)； 加剂 、水处理剂和表面活性剂等方面具 有广泛 的应 1，2一二氯乙烷 (DCE，分析纯)；三氧化硫 (液态 ，实验 用．磺化是有机材料化学改性常用 的方法之一 ]，常 室制备)． 使用浓硫酸、三氧化硫、氨基磺酸和氯磺酸等作为磺 仪器 ：元素分析仪 (VarioEL I]I，Elementar， 化剂 ，其 中浓硫酸法是最常用 的磺化方法． 但该 Germany)，称取 3mg～5mgHA，测定其 C，H，N， 方法存在反应过程产生废酸 以及易破坏反应原料原 s等元素含量 ，砌 ( )===i00 一 ()一训 ( )一 有生物活性等问题 ，其工业化受到一定局限．SO。作 叫