石油渣油制备针状焦研究中间馏分热反应研究.pdfVIP

第 卷 第 期 新 型 炭 材 料 $) ! =? + $) 0 +! ! 年 % 月 012 345670 84915:4; @AB + ! 文章编号： （ ） $,#))!, ! !#$!)#- 石油渣油制备针状焦研究 ———中间馏分热反应研究 刘以红， 罗运华， 程 健 （石油大学（华东）重质油研究所，山东 东营 !-,%$） 摘 要： 石油渣油的组成复杂，分子量分布宽，直接焦化不能生产针状焦。采用一定的预处理技术将渣油中适宜 制备针状焦的组分保留，可获得理想的焦化原料。通过以辽河减压渣油为原料，经溶剂萃取对渣油进行“掐头去 尾”处理，获得了分子量分布窄、杂质含量少的中间馏分 及馏分 。对馏分 、 分别进行热反应研究，结果表明： - . - . 渣油的预处理效果明显，中间馏分热反应产物具有光学各向异性物含量高、取向性好等特点，是制备针状焦的理想 原料。 关键词： 石油渣油；溶剂萃取；焦化 中图分类号： /! %!% + ). , 文献标识码： - $ 前言 从渣油中得到适合生产优质针状焦的原料。渣油中 分子大小及缩合性适中的中重胶质是生产针状焦的 一般而言，生产优质针状焦的原料要求其不溶 理想组分，而沥青质等过度缩合的组分对中间相小 物和固体杂质少、硫氮氧等杂原子及金属杂原子含 球的融并不利，同时在原料中含有适量的饱和分也 量少、具有适当的反应活性及良好的流变性能、芳香 是必要的。 分高、沥青质低、密度大、 原子比大、平均分子量 0/1 本工作以辽河减压渣油为研究对象，利用轻烃 ［ ］ $#- 适中等 。 溶剂将其中的较轻部分及沥青质脱除，得到中间馏 中间相成焦机理是针状焦生产的理论基础，液 分。对中间馏分进行焦化反应实验，并对生成的缩 相含碳化合物在炭化过程中，其中的稠环芳烃逐渐 合产物分别进行组成结构分析及光学结构分析，同 热解并缩合成不溶于母液的球状塑性物（中间相小 时还对辽河减渣在相同条件下进行对比研究。 球体）。随着炭化反应的继续，中间相小球体不断长 ! ! 原料的预处理 大、融并、定向，最后固化为定向的纤维状结构的焦 原料的预处理在实验室连续式溶剂脱沥青装置 炭产物即针状焦。 上进行。首先以0- 为溶剂进行溶剂抽提，尽可能多 石油渣油富含适宜生产针状焦的组分，但因其 地获得脱沥青油；再以异丁烷为溶剂对脱沥青油进 组成复杂，分子量分布宽，影响中间相成焦的组分大 行二次抽提，除去脱沥青油中的轻组分。溶剂脱沥 量存在，使得体系过早固化，中间相得不到充分融并 青过程中，溶剂的溶解能力与其密度有关，提高密 和排列，最终只能生成结构疏松、定向性差的低品位 度，溶解能力增加。影响溶剂密度的主要因素为溶 海绵状焦体，故多数石油渣油不能直接生产出优质 剂的温度和压力，通常采用恒定压力改变温度、或恒