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中 医 药 学 报 2014年 l2月第42卷第 6期 · 14 · ActaChineseMedicineandPharmacology Vo1．42，No．6，Dec．2014 利用拉曼光谱技术检测外用溃疡散中雄黄的研究 韩斯琴高娃 ，哈斯乌力吉 ，林翔 ，林爽 ，杨芳 ，娄秀涛 ，吕志伟 (1．内蒙古民族大学附属医院，内蒙古 通辽028043； 2．哈尔滨工业大学可调谐(气体)激光技术国家级重点实验室，黑龙江 哈尔滨 150080) 摘 要：目的：建立外用溃疡散 中的雄黄的拉曼光谱检测方法。方法：基于密度泛函理论，使用b31yp和 6—31g(d)基组计算了雄黄的拉曼光谱及相应振动模式信息；利用便携式拉曼光谱仪测量纯雄黄 固体 粉末的拉曼特征峰，并与理论计算结果进行对比；检测 了两种 口腔溃疡散的拉曼光谱 ，并对峰位进行了 归属和指认；检测了掺杂不同质量分数雄黄的1：2腔溃疡散的拉曼光谱。结果：雄黄的拉曼特征峰主要位 于143、183、193、221、355、413cm 处，实验测量值与理论计算值 匹配 良好。拉曼光谱能较好地检测出 外用溃疡散 中含有的雄黄，同时以口腔溃疡散为样品基质，对雄黄进行了半定量分析，检测极限可达到 质量分数的 10％左右。结论：拉曼光谱检测方法具有快速、简便、准确等优点，值得在药品鉴定中得到 更广泛 的应用。 关键词：拉曼光谱 ；蒙药；中药；雄黄 中图分类号：R284．1 文献标识码 ：A 文章编号：1002—2392(2014)06—0014—03 雄黄为硫化物类矿物雄黄族雄黄，主含 AsS(或 结构特征，含有雄黄 的外用溃疡散检测到了上述拉曼 AsS)，同时含少量可溶性砷盐 As0，，具有除糜烂、 特征峰，而不含有雄黄的口腔溃疡散未检测到上述拉 促进创 口愈合、除粘虫、消肿等作用，常作为中蒙药配 曼特征峰。同时，以口腔溃疡散为样品基质，对雄黄进 方使用，但雄黄，尤其是砷盐 As0具有较大的毒 行了半定量分析，结果显示，检测极限可达到质量分数 性…，在药物检测领域需要一种快捷的方法来实时检 的 1O％左右 。 测 中药中的雄黄 ，进而为严格剂量控制提供有效的保 1 样品与仪器 障。目前，雄黄的测定方法主要有x一射线衍射法 ， 雄黄：新荷花饮片厂。蒙药外用溃疡散：内蒙古民 但该检测手段样品处理复杂繁琐，无法满足现场快速 族大学附属医院蒙药制剂室。主要成分：寒水石 (凉 检测的需要 ，因此研究一种快速有效、简便准确的鉴定 制)、雄黄、朱砂、银朱、冰片、石决明(煅)、麝香等。中 方法具有十分重要的意义。 药 口腔溃疡散 ：同仁堂制药厂。主要成分：青黛 、白矾、 拉曼光谱分析方法具有信息丰富、无需样品处理、 冰片。 检测快速便捷，高特异性等优点 I4J，因此在食品 电子天平(JD200—4，沈阳龙腾 电子有限公司)。 或药品 J中体现了独特的优势，它能反映出不具红外 本实验使用 BWS415—785H型 (BW Tek，Inc．) 活性 的分子的对称性振动和非极性基 团的振动 ，可用 便携式拉曼光谱仪采集光谱，使用光谱仪 自带软件处 来弥补红外光谱上不显示的吸收峰或很弱的峰。随着 理光谱数据。激发光源为 785nm的二极管激光器，光 便携式拉曼光谱仪市场化，基于拉曼光谱的鉴定技术 谱测量范 围为 68～2700cm一，光谱分辨率小于 得到了迅速的发展。 3cm～。使用焦距为6．8mm的透镜?[聚光束，聚焦后 的光斑尺寸约为 lOp．m，测量时的功率为3Omw，积分 本文利用便携式拉曼光谱仪对雄黄进行了鉴别分