高过电位金属:a(1.0~1.5V), Pb, Tl, Hg, Cd, Zn, Sn, Bi 中过电位金属:a(0.5~0.7V), Fe, Co, Ni, W, Au 低过电位金属:a(0.1~0.3V), Pt, Pd 原因: 不同金属对析氢反应有不同的催化能力,金属促进或阻碍电子与氢离子结合能力不同。 不同金属对氢有不同的吸附能力,容易吸附氢的金属导致析氢过电位降低 a. 金属材料本性 b. 金属表面状态 如:喷砂处理的电极表面比抛光处理过的表面容易析氢 如:镀铂黑的铂片表面的析氢过电位比光滑铂片上析氢过电位低 原因: 表面状态粗糙时,表面活性比较大,使电极反应活化能降低 表面状态粗糙时,真实表面积比表观表面积大得多,相当于降低了电流密度 (1)在稀浓度的纯酸溶液中,析氢过电位不随H+离子浓度变化,高过电位金属,酸浓度低于0.1mol/L,低过电位金属,酸浓度低于0.001mol/L c. 溶液的组成 (2)在浓度较高的纯酸溶液中,析氢过电位随H+离子浓度升高而降低,对于高过电位金属,酸浓度在0.5~1.0mol/L内,低过电位金属,浓度高于0.001mol/L (3)当有局外电解质存在,电解质总浓度保持不变时,pH值的变化对析氢过电位也有较大影响 总浓度为0.3mol/L,j = 10-4A/cm2,汞上的析氢过电位与pH值的关系 (4)在溶液中加入某些物质,如缓蚀剂等 ①
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