测定食用菌中7种重金属的不确定度评估.docVIP

AFS法及AAS法测定食用菌中7种重金属元素的不确定度评估、 引言 食用菌营养丰富、味道鲜美，是大众喜爱的食品。但食用菌对重金属的富集能力强，而重金属对人体有极强的毒害作用，固对重金属的检测一直是食用菌检测的重点。本文应用湿消解的前处理方式并利用AAS法及AFS法分别对食用菌中的砷、汞、铅和铜、锰、铬、镉这7种主要重金属元素进行了测定，传统的分析化学里以准确度、精密度评价测定的结果。随着分析化学的发展，1995年国际计量局、国际标准化组织、国际理论化学和应用化学联合会等国际组织制定和发布了《测量不确定度表示指南》，我国国家测量技术监督局也在1999年批准发布了《JJF1059-1999测量不确定度评定与表示》的计量技术规范。这些文件的发布，进一步要求分析检测的结果报告不仅有测定平均值，还要包括测定结果的不确定度。本文就AAS法以及AFS法对上述测定结果的不确定度进行了评估。实验概述 测定仪器：Z-2000型原子吸收光谱仪Hitachi公司环境条件：温度℃±5℃，相对湿度≤80% 测量过程：将食用菌样品烘干粉碎均匀后，称取0.3g样品于三角瓶中加入8ml硝酸和4ml高氯酸在电热板上进行消化（根据样品不同酸量有一定变化）并定容。，通过对空白溶液及一系列已知标准物质的测定，根据测得的一系列响应值，仪器自动建立线性方程，仪器对样品溶液进行测定，并利用该线性方程读出其浓度值，计算结果，并报告样品中重金属的含量2. 建立数学模型 由于样品在重复测定中，样品处理的一致性，实验器皿和仪器的精密性等都会对检测结果产生影响。所以在通过反算后得到结果时需要加入修正因子f，即： X = C0V／m X——X为样品中元素浓度，rng·kg-1 C0——样品消解液中元素浓度，μg·mL-1 V——定容体积，mL m——样品质量g F——修正因子 用万分之一电子天平，其分度值0.1mg，称样品0.5g，取均匀分布，引入的相对不确定度4.2 标准物质引入的不确定度 所用标准溶液均来自，其证书所给的浓度及不确定度4.3 标准溶液稀释引入的不确定度 在各个标准溶液的稀释过程中，用到了100mL的容量瓶、10mL大肚吸管、1mL大肚吸管、5mL刻度吸管、25mL容量瓶。因此，稀释引入的不确定度就分别由上述玻璃器皿引起，而它们的不确定度则是由其校准误差和实际使用温度与校准温度的不同引起，以下就由这两个方面对它们的不确定度进行评价： （1）校准误差引入的不确定度，应按矩形分布考虑，k= ，则校准误差引入的不确定度公式应为： 其中 为最大允值误差 （2）温度变化引入的不确定度 由于温度变化为±5℃，按矩形分布，k= ，水的膨胀系数为 ，玻璃的膨胀系数为 。则温度引入的不确定度为 。 由这两部分合成玻璃器皿所引起的不确定度为 则上述5种玻璃器皿的不确定度分别如表1： 表1 玻璃器皿 校准引入不确定度 温度变化引入不确定度 合成标准不确定度 相对标准不确定度 100mL容量瓶 0.057 0.061 0.0834 10mL大肚吸管 0.057 0.0061 0.0573 1mL大肚吸管 0.008 0.00061 0.00802 5mL刻度吸管 0.029 0.0030 0.0292 25mL容量瓶 0.017 0.015 0.0227 50mL容量瓶 0.029 0.030 0.0417 而各个元素在稀释过程中引入的不确定度公式为： 其中u为对应玻璃器皿的相对标准不确定度，n为在各个元素的稀释过程中该玻璃器皿对应的使用次数。则得7种元素在标准溶液稀释过程中引入的不确定度如表2：、 表2 元素 公式 合成不确定度 As Hg Pb Cu Mn Cr Cd 4.4 标准曲线非线性引入的不确定度 将7种重金属的标准溶液稀释配置为相应的6个等梯度浓度，在测定后根据数据利用最小二乘法拟定标准工作曲线方程，见表3。计算标准工作曲线方程的标准偏差，即荧光强度y的残差的标准偏差： 式中：s（y）——荧光强度y的标准偏差 Y1——仪器各点的荧光强度 Y2——由标准工作曲线反算出的荧光强度 N——标准曲线的测量点数 N-2——自由度 继而计算由标准曲线非线性引入的不确定度： 式中：s（y）——荧光强度y的标准偏差 B——回归方程的斜率 P——试样的平行测定次数 N——测量点数目