第8章 硅酸盐水泥的耐久性.pptVIP

第8章 硅酸盐水泥的耐久性 第一节 抗渗性 1、定义 硬化水泥石或混凝土抵抗各种有害介质渗透的能力。 有害介质 流动水、溶液、气体等 抗渗性的大小以渗透系数K表示抗渗性的高低，K值越小越好。 （1）孔隙大小： K ∝ r2 （2）空隙率： K ∝ ε 小于1微米的孔隙、凝胶孔对抗渗透性几乎没有影响 渗透系数主要决定于毛细孔率的大小，尤其是大毛细孔。 1）水灰比 水灰比越大，孔隙率越大，毛细孔尺寸越大，而且基本联通，渗透系数越大。 2）水泥水化程度 龄期越长，水化产物增多，毛细管变得细小，互不连通，渗透系数越小。 3、提高抗渗性的措施 1）适当降低水灰比 2）细化骨料过渡区 3）施工中加强振捣，采用适宜的养护制度。 4）外加剂（减水剂，引气剂） 第二节 抗冻性 1、定义 硬化水泥浆体抵抗冻融循环的能力。 2、危害 冻融循环是寒冷地区混凝土，尤其是港口混凝土破坏的主要原因之一。 3、原理 材料有孔且孔隙含水 水→冰体积膨胀9％，结冰压力高达100MPa，当结冰压力超过材料的抗拉强度时，材料开裂。裂缝的增加进一步增加了材料的饱水程度，饱水程度的增加进一步加剧了冻融破坏。反复冻融循环最终材料崩溃 结晶压力理论 净水压理论 水结冰体积增加，未冻水被迫流动产生静水压。气孔存在可缓解。 渗透压理论 毛细孔中水部分结冰，未冻水溶液浓度增大，胶凝孔中水溶液浓度不变；浓度差引起渗透压，造成膨胀。 4、抗冻性表示方法 以试块能经受-15℃和20℃的循环冻融而抗压强度损失率小于25%时的最高冻融循环次数表示。次数越多，抗冻性越好。 5、影响抗冻性的因素 1）矿物组成 增加C3S含量，适当增加水泥中石膏掺入量，可以改善抗冻性。（实际上水泥组成与抗冻性关系较少） 2）水泥强度 其他条件相同时，水泥的强度越高，浆体抵抗结冰时膨胀应力的能力就越强，其抗冻性越好。 3）水灰比 水灰比越小，硬化水泥浆体中毛细孔率越小，孔径尺寸越小，抗冻性越好。 4）防止过早受冻 5）外加剂 引气剂，减水剂、防冻剂 第三节 环境介质的侵蚀 对水泥耐久性有害的环境介质 1 ）淡水 2 ）酸和酸性水 3 ）硫酸盐溶液和碱溶液 （浆体组分的溶解和浸析；离子交换反映；形成膨胀性产物） 侵蚀机理 雨水、雪水、冰川水（软水） 水泥石中Ca(OH)2溶出； 水量不多——溶液饱和——溶解作用停止； 流动的水—— Ca(OH)2不断溶出并带走——水化硅酸盐、水化硫酸盐分解形成低碱性水化产物——转化为无胶结能力的硅胶、铝胶等。 对抗渗性较好的水泥石溶出侵蚀很慢，可忽略。 1、形成可溶性钙盐 盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、蚁酸、乳酸、氯化铵和硫酸铵等与氢氧化钙反应，形成可溶性钙盐，侵蚀性较强。 碳酸 Ca(OH)2+CO2+H2O——CaCO3+2H2O CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2 结合的碳酸、平衡的碳酸、侵蚀的碳酸 水的暂时硬度越大，平衡碳酸较多，侵蚀性小；暂时硬度大水中所含Ca(HCO3)2会同Ca(OH)2反应形成碳酸钙堵塞毛细孔。 2、形成不溶性钙盐 草酸、酒石酸、氢氟酸及磷酸等于氢氧化钙反应形成不溶又不膨胀的钙盐，危害不大。 3、镁盐侵蚀 氯化镁、硫酸镁或碳酸氢镁与氢氧化钙反应形成可溶性钙盐。水化硅酸钙不断析出Ca(OH)2。 三、形成膨胀性产物 2、盐类结晶膨胀 水泥石孔中盐类结晶 强碱侵蚀(同时结晶膨胀) 第四节 碱集料反应 碱集料反应是指当水泥碱含量高时，在有水存在的条件下，水泥中的碱与集料中的某些活性物质发生化学反应，从而导致水泥石产生膨胀开裂而破坏的现象。 碱—氧化硅反应 碱—碳酸盐反应 一、碱-氧化硅反应 水泥中碱含量较高，且集料中又含有活性SiO2时，碱会与活性SiO2反应，形成碱性硅酸盐凝胶。 反应式如下 活性SiO2+2mNaOH→mNa2O·SiO2·nH2O 反应生成的碱性硅酸盐凝胶有相当强的吸水能力，在积聚水分的过程中产生膨胀而将硬化浆体结构胀裂破坏。 上述反应通常很慢，要经过相当长的时间后才明显出现。 膨胀压理论 渗透压理论 影响因素 1）水泥中碱含量，0.6%以下安全； 2）活性集料的颗粒粒径，中间粒径膨胀最大； 3）活性骨料含量（最危险含量）；掺适量活性材料可抑制碱集料反应； 3）水的存在是发生碱骨料反应的必要条件。 二、碱-碳酸盐反应 细粒状泥质白云石岩 含40~60%白云石、5~20%包括伊利石及其类似粘土等酸不溶物。 CaMg(CO3)2+2ROH→CaCO3+Mg(OH)2+R2CO3