4.3 红外吸收光谱分析与红外光谱仪.pptVIP

4.3 红外吸收光谱分析与红外光谱仪 内容摘要 4.1.1 概述 4.1.2 红外吸收光谱基本原理 4.1.3 红外吸收光谱与分子结构关系 4.1.4 红外分光光度技术 4.1.5 红外吸收光谱法的应用 1.不同区域红外光的作用 （1）近红外区：0.78-2.5μm（12820-4000cm-1），主要用于研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 （2）中红外区：2.5-25μm（4000-400cm-1），主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 （3）远红外区：25-300μm（400-33cm-1），主要用于研究分子的转动光谱及重原子成键的振动。 红外吸收光谱又称为分子振动—转动光谱。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，样品中的分子吸收某些频率的辐射，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱。记录红外光的百分透射比与波数或波长关系的曲线，就得到红外光谱。 T -σ曲线 → 前疏后密 T-λ曲线 → 前密后疏 4.1.2 红外吸收光谱基本原理 1、产生红外吸收的条件 物质吸收红外辐射应满足两个条件： （1）辐射与物质之间有相互作用； （2）辐射光具有的能量与物质分子发生振动跃迁时所需的能量相等； ?E振=0.05~1.0 eV ?E转=0.0001~0.05 eV 每个原子在空间都可以沿着x、y、z轴方向运动，如果分子由n 个原子组成，其运动自由度就有3n 个，这3n个运动自由度中，包括3个分子整体平动自由度，3个分子整体转动自由度，剩下的是分子的振动自由度。 对于非线性分子振动自由度为3n－6； 对于线性分子，其振动自由度是3n－5。 5、吸收谱带的强度 基态分子中的很小一部分，吸收某种频率的红外光，产生振动的能级跃迁而处于激发态。跃迁过程中激发态分子占总分子的百分数，称为跃迁几率，谱带的强度即跃迁几率的量度。 红外光谱的吸收带强度是用于化合物定性分析和定量分析的重要依据。 4.1.3 红外吸收光谱与分子结构关系 1、基团频率区 红外光谱区可分成4000-1300cm-1和1300-400cm-1两个区域。第一个区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，常用于鉴定官能团。 基团频率区又可分为三个区域： 4000-2500cm-1为O-H、N-H、C-H的伸缩振动区。 2500-1900cm-1为叁键和累计双键区 1900-1200cm-1为双键伸缩振动区。 2、指纹区： 频率范围在1300-600cm-1区域的峰。 1800-1000cm-1区域主要是C-O、C-N等单键的伸缩振动吸收及C—C单键骨架的振动。 1000-650cm-1区域主要是C-H的弯曲振动吸收。其吸收峰可用来确定化合物的顺反构型或苯环的取代类型。 烯烃的δ=C-H吸收谱带出现于1000-700cm-1 芳香环的δ=C-H振动吸收在900-650cm-1出现1-2个强度相当大的谱带，它们的位置取决于苯环的取代类型 3、重要化学键的特征吸收带小结 4、影响基团频率位移的因素 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。 1）外部因素 试样状态、测定条件的不同及溶剂极性的影响等外部因素都会引起频率位移。一般气态时C=O伸缩振动频率最高，非极性溶剂的稀溶液次之，而液态或固态的振动频率最低。 同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大的差异，因此在查阅标准图谱时，要注意试样状态及制样方法等。 2）内部因素 （1）电子效应 诱导效应（I效应）。由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生位移。例如，羰基（C = O）的伸缩振动，随着连接基团电负性的变化，C=O的伸缩振动频率变化情况如下:取代基的电负性越大，波数越大。 共轭效应（C效应）,共轭效应会使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长（即电子云密度降低），力常数减小，使其吸收频率往往向低波数方向移动。例如酮的C=O，因与苯环共轭而使C=O的力常数减小，振动频率降低。 中介效应（M效应），当含有孤对电子的原子（O、N、S等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，成为中介效应。例如，酰胺与酯，波数酯波数酰胺 （3）振动偶合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动，谱带裂分。 （4）Fermi共振 当一振动的倍频