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第四章 红外吸收光谱法 新疆师范大学 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 解： 振动质点即谐振子 把振动物体看作不考虑体积的微粒（或者质点，点电荷）的时候，这个振动物体就叫谐振子 所谓谐振，在运动学就是简谐振动，该振动是物体在一个位置附近往复偏离该振动中心位置（叫平衡位置）进行运动，在这个振动形式下，物体受力的大小总是和他偏离平衡位置的距离成正比，并且受力方向总是指向平衡位置 3、双键伸缩：1900～1920 cm-1 （1）－C＝O－： 1700 cm-1, (1850~1600)：最强峰 （2）RC＝CR’：（1620～1680 cm-1 ） 当R=R’ 时，无红外活性 （3）苯环的特征吸收峰： i. 苯环的骨架振动，C＝C伸缩，有两个明显的吸收峰：1600， 1500； ii. 若苯环与C＝C双键共轭，又增加1580，1450两个峰（但不绝对）。初步确定苯环。 （4）苯的衍生物： i. 在2000～1667处有C－H面外弯曲振动的泛频峰（弱吸收），可以用来判断取代基的位置。 ii. 联合指纹区900～600区苯环的C－H弯曲振动峰可以确定苯环的取代类型。 单取代 双取代 邻取代（单峰）740 间取代（三峰） 700，780，850 对取代（单峰）810 4. X—Y，X—H 弯曲振动区 指纹区(1300～600 cm-1 ) ,较复杂。 （1）－CH3，对称弯曲，1380（强），特征吸收，可以用来判断有无甲基的存在。 （2）－C－（CH3）2：两个甲基的弯曲振动相互耦合，使1370的峰分裂为双峰：1370/1380； （3）－CH3的不对称弯曲和－CH2的剪式弯曲重叠：1460 第三节 红外吸收光谱仪器 一、红外光谱仪主要部件(色散型) 红外光谱仪由光源、单色器、吸收地、检测器和记录系统五部分组成 ⒈光源：连续红外光辐射，常用的有能斯特灯和硅碳棒 ⒉吸收地：由于中红外光不能透过玻璃和石英，因此红外吸收地是一些无机盐晶体材料，常用KBr晶体(易吸潮应保持干燥) ⒊单色器：以光栅作为分光元件 ⒋检测器：常用真空热电偶，热电量热计，光电导管等。 ⒌记录系统：由记录仪自动记录图谱 1. 色散型红外光谱仪 参考池 样品池 light 斩波器 单色器 检测器 记录仪 光栅 优点: 频率域光谱仪-简单 缺点: 采谱速度慢; 灵敏度低; 波数分辨率低. 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 2. 傅里叶变换红外（FTIR)光谱仪 时间域光谱仪 干涉仪示意图 light 半透镜 固定反射镜 动镜 Nicolet Avatar FT-IR 360 红外光谱仪工作原理图 Source Interferometer Detector Sample Laser 可在短时间内得到频率范围内的干涉图------快 通过多次扫描提高信噪比. S/N ? n-2 ----灵敏度高 分辨率高 (0.1 cm-1) 傅里叶变换红外光谱仪主要优势 傅里叶变换红外光谱仪是时间域光谱仪, 需要进行FTIR变换后得到频率域光谱图. 目前广泛使用傅立叶变换红外光谱仪. 二、试样的制备 1、气体样品：气体吸收池 2、液体试样：液体池法和涂片法/液膜法 3、固体试样 糊状法 压片法 薄膜法 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法 ③薄膜法 2. 固体： 1. 液体： ①液膜法——难挥发液体（bp80?C） ②溶液法——液体池 (KBr为稀释剂) 常用样品池窗片（载体）: NaCl, KBr, CaF2, LiF 液体和固体样品制备 五、实验注意事项 尽可能避免来自于大气中水和CO2的吸收; 固体样品要研磨至小于红外光最小波长(2?m) 对于非线形分子： 有三种转动方式，转动自由度为3 （3）振动 因此：对于有N个原子的分子来说，总的运动自由度＝平动自由度＋转动自由度＋振动自由度＝3N 振动自由度＝运动自由度－平动自由度－转动自由度 对于线性分子：振动自由度＝3N－5 对于非线性分子：振动自由度＝3N－6 例如： H2，双原子分子，3N－5＝1 H2O，三原子分子，非线性，3N－6＝3 vs vas d CO2,三原子分子，线性，3N－5＝4 + + - d t 例如：苯，3N－6＝30种，实际上苯的红外谱图上只有几个吸收峰！ 说明：不单苯，许多化合物在红外谱图上的吸收峰数目要远小于其振动自由度（理论计算值）。 原因:(1)相同频率的峰重叠，即简并；（2）频率接近或峰弱，仪器检测不出；（3）有些吸收峰落在仪器的检测范围之外；（4）并不是所有的振动都产生红外吸收！ 那么什么情况下的振动产生红外