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第五章 红外吸收光谱法 第一节 红外吸收基本原理 principle of IR 第二节 红外吸收光谱与分子结构的关系 infrared spectroscopy and molecular structure 第三节 红外光谱仪 infrared absorption spectrometer 第四节 样品的处理 deal with sample 第五节 红外吸收光谱法的应用 applications of IR 一、概述 introduction 二、产生红外吸收的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 三、分子的振动类型 basic vibration of the group in molecular 四、基频、倍频和组频 base frequency 、frequency multiplication、group frequency 五、分子的振动自由度 degree of freedom vibration 六、红外吸收光谱图 infrared spectrograph 红外吸收光谱法：利用物质对红外光区 电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构 分析、定性和定量的分析方法，又称红外 分光光度法 二、产生红外吸收的条件 condition of Inrared absorption spectroscopy 续前 2. 只有当照射分子的红外辐射的频率与 分子某种振动方式的频率相同时，分子吸 收能量后，从基态振动能级跃迁到较高能 量的振动能级，从而在图谱上出现相应的 吸收带。 三、分子的振动形式 basic vibration of the group in molecular 1. 分子基团(或键)的振动频率 分子振动的模型，以经典力学的方法可把两个质量为m1和m2的原子看成钢体小球，连接两原子的化学键设想成无质量的弹簧，弹簧的长度r就是分子化学键的长度。由经典力学可导出该体系的基本振动频率计算公式 式中k为化学键的力常数，定义为将两原子由平衡位置伸长单位长度时的恢复力,单位为（N·cm-1）。 单键、双键和三键的力常数分别近似为5、10和15 N·cm-1；c为光速（2.998?1010cm ·s-1），?为折合质量，单位为g，且 2．分子的振动类型 甲基的振动形式 例１水分子的红外吸收与振动类型 四、基频、倍频和组频 基频 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。因为△?=1时，?L=?，所以 基频峰的位置（?L）等于分子的振动频率。 2. 倍频 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态 （ ?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3） ?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 由? = 0跃迁至? = 2时， （振动量子数的差值）△? = 2，则?L = 2?，即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振动频率的二 倍，产生的吸收峰称为二倍频峰。 由? = 0跃迁至? = 3时， （振动量子数的差值） △? = 3， 则?L = 3?，即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振动频率 的三倍，产生的吸收峰称为三倍频峰，其它类推。在倍频 峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上，因跃迁几率很 小，一般都很弱，常常不能测到。 续前 由于分子非谐振性质，各倍频峰并非正好是基频峰的整 数倍，而是略小一些。以HCl为例： 基频峰（?0→1） 2885.9 cm-1 最强 二倍频峰（ ?0→2 ） 5668.0 cm-1 较弱 三倍频峰（ ?0→3 ） 8346.9 cm-1 很弱 四倍频峰（ ?0→4 ） 10923.1 cm-1 极弱 五倍频峰（ ?0→5 ） 13396.5 cm-1 极弱 3. 组频 如果分子吸收一个红外光子，同时激发了基频 分别为 ν1和ν2 的两种跃迁，此时所产生的吸收 频率应该等于上述两种跃迁的吸收频率之和，故称 组频。 四、分子的振动自由度 1. 定义：指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 示例 水分子——非线性分子 示例 CO2分子 ——线性分子 2. 吸收峰数少于振动自由度的原因