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第二章 红外吸收光谱分析法 infrared absorption spectroscopy, IR ?红外基本原理 ?红外光谱与分子结构 ?红外谱图解析 ?红外光谱仪器 第一节 红外光谱分析基本原理 ? 分子中基团的基本振动形式 ? 红外吸收光谱产生的条件 ? 红外吸收峰强度 ? 常用术语 一、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 1.双原子分子的振动 2. 与碳原子成键的其他原子，随着其原子质量的增大，折合质量也增大，红外波数减小。 理论上每一种基本振动在IR中可产生1个吸收峰。 ?影响峰数减少的因素 （1）振动过程中无瞬间偶极矩的变化，红外非活 性振动，如CO2的υs； （2）对称分子，振动频率相同，发生简并； （3）强宽峰覆盖频率相近的弱窄缝； （4）吸收峰特别弱或彼此接近，仪器检测不出或 分辨不开； （5）吸收峰落在红外区域以外。 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 偶极矩的变化大小主要取决于下列四种因素 ?电负性：相差越大(极性越大)，瞬间偶极矩变化越大； ?振动形式：不对称伸缩振动比对称伸缩振动影响大， 伸缩振动比弯曲振动影响大； ?结构对称性：对称分子偶极矩为零； ?其它因素：费米共振、形成氢键、共轭等。 1.基频峰与泛频峰 振动能级从基态跃迁到第一激发态时所产生的吸 收峰，称为基频峰。 振动能级从基态跃迁到第二、三等激发态时所产 生的吸收峰，称为倍频峰。 通常，基频峰都比倍频峰强。 此外，尚有合频峰，强度更弱，一般不易辨认。 倍频峰与合频峰总称为泛频峰。 2.特征峰与相关峰 凡是能用于鉴定原子基团存在并有较高强度的吸 收峰，称为特征峰，相应频率为特征频率。 相互依存而又相互可以佐证的吸收峰称为相关峰。 如：-CH3相关峰：?C-H(as)~2960cm-1, ?C-H(s)~2870cm-1 ?C-H(as)~1470cm-1, ?C-H(s)~1380cm-1及~720cm-1。 ?同一基团在不同的结构中有同样的相关峰，不 同基团不会有同样的相关峰。 3.官能团区与指纹区 习惯上把波数在4000~1330 cm-1区间称为官能团区。 波数在1330~400 cm-1的区域称为指纹区。 * 红外吸收光谱(Infrared absorption spectroscopy， IR )又称为分子振-转 光谱。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外区： 0.75~300?m 近红外区: 0.75~2.5 ?m 中红外区： 2.5~25 ?m 远红外区: 25~300 ?m 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ ?m ）和波数? 或?即1/λ (cm-1) 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 红外光谱与有机化合物结构 简谐振动,类似于弹簧连接的两个小球 1 虎克定律： K是化学键的力常数(force constant),与键能和键长有关 ?为双原子的折合质量(reduced mass) 化学键键强越强（即键的力常数k越大）、原子折合质量越小，化学键的振动频率越大， 吸收峰将出现在高波数区。 虎克定律： 不同的有机化合物，相对原子质量和化学键的力常数各不相同，出现不同的吸收频率，因此各有其特征的红外吸收光谱。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 频率 ν—C?C — ν—C =C — ν—C — C — 化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率